較高堿含量水泥所配制混凝土堿集料反應(yīng)的預(yù)防措施
關(guān)鍵詞:水泥 堿含量 混凝土 堿集料反應(yīng) 預(yù)防措施
本文將討論混凝土堿集料反應(yīng)的危害、發(fā)生機(jī)理及控制措施,并重點(diǎn)針對(duì)用堿含量相對(duì)較高的水泥所配制的混凝土提出預(yù)防堿集料反應(yīng)的有效措施。
其后,世界上許多國(guó)家相繼認(rèn)識(shí)到了堿集料反應(yīng)對(duì)混凝土結(jié)構(gòu)耐久性和安全性的危害,并對(duì)混凝土堿集料反應(yīng)的危害以及原理進(jìn)行了深入研究,制定了堿集料反應(yīng)可能性的檢驗(yàn)方法,并提出相應(yīng)的預(yù)防措施。我國(guó)對(duì)混凝土堿集料反應(yīng)理論的研究水平也在唐明述院士等[2,4]的領(lǐng)導(dǎo)下跨入世界前列。
必須指出的是,由于水泥與集料之間的作用相當(dāng)復(fù)雜,各地集料的品種、礦物組成千差萬(wàn)別,實(shí)際工程中各種劣化因素所引起的混凝土耐久性下降現(xiàn)象互相交織,這些都對(duì)混凝土堿集料反應(yīng)機(jī)理的研究以及混凝土結(jié)構(gòu)劣化原因的界定產(chǎn)生了一定影響。然而,為防患于未然,必須從混凝土原材料的選擇和配合比的設(shè)計(jì)方面提出切實(shí)可行的措施,才能有效預(yù)防堿集料反應(yīng)對(duì)混凝土結(jié)構(gòu)的破壞作用。
一般認(rèn)為,堿集料反應(yīng)有三種類型,即:1)堿-硅反應(yīng);2)堿-碳酸鹽反應(yīng);3)堿-硅酸鹽反應(yīng)。下面分別進(jìn)行簡(jiǎn)要介紹。
3.1.1 堿-硅反應(yīng)
研究表明,堿-硅反應(yīng)的速度隨SiO2的穩(wěn)定程度、比表面積、溫度以及液相中OH-濃度而不同,堿的濃度對(duì)堿集料反應(yīng)與否起很大作用。
3.1.2 堿-碳酸鹽反應(yīng)
3.1.3 堿-硅酸反應(yīng)
前已述及,混凝土內(nèi)部發(fā)生堿集料反應(yīng)后的宏觀現(xiàn)象為:集料表面存在凝膠環(huán);混凝土內(nèi)部和外部開裂;孔縫內(nèi)有異常物質(zhì)存在等?;炷涟l(fā)生堿集料反應(yīng)最突出的表現(xiàn)就是產(chǎn)生開裂,這種無(wú)序的開裂將導(dǎo)致其力學(xué)性能下降,抗凍性、抗化學(xué)腐蝕性和抗鋼筋銹蝕性嚴(yán)重降低。
盡管關(guān)于混凝土堿集料反應(yīng)的機(jī)理以及確切的規(guī)律至今尚無(wú)圓滿的解答,但是人們發(fā)現(xiàn),混凝土內(nèi)部要發(fā)生堿集料反應(yīng),這三個(gè)條件缺一不可,即:
1)水泥(確切地應(yīng)為膠凝材料)中堿含量過(guò)高。水泥堿含量越高,發(fā)生堿集料反應(yīng)的可能性越大。一般認(rèn)為,對(duì)于使用活性集料的混凝土,當(dāng)水泥堿含量超過(guò)0.6%時(shí),便有發(fā)生堿集料反應(yīng)的可能性。
一般認(rèn)為,集料中活性集料的百分比越大,發(fā)生堿集料反應(yīng)的破壞也越大,但有的研究表明,某些種類的活性集料存在“最不利”極值。集料粒徑在0.15-0.3mm范圍內(nèi),發(fā)生堿集料反應(yīng)后產(chǎn)生的體積膨脹最大,開裂也最嚴(yán)重。
水泥中的堿含量通常以Na2O的等當(dāng)量質(zhì)量(Na2O+0.658K2O)與水泥質(zhì)量之比的百分?jǐn)?shù)表示;混凝土中的堿含量通常以單位立方米混凝土中Na2O的等當(dāng)量質(zhì)量表示。當(dāng)使用活性集料時(shí),堿含量與堿集料反應(yīng)的速度呈大致的線性關(guān)系,比如堿含量越高,越易發(fā)生堿集料反應(yīng),但這種關(guān)系也不是絕對(duì)的,如對(duì)于蛋白石等高堿活性集料,當(dāng)堿含量過(guò)高時(shí),膨脹量反而減小。
表1是一些國(guó)家為抑制堿集料反應(yīng)所規(guī)定的混凝土堿含量的限值。
國(guó)別 |
美國(guó) |
英國(guó) |
澳大利亞 |
新西蘭 |
南非 |
中國(guó)[10]* |
混凝土中堿含量,kg/m3 |
3.3 |
3.0 |
約2.0 |
5.0 |
2.1 |
3.0 |
*吳中偉院士認(rèn)為,對(duì)于中、低強(qiáng)混凝土,這一限值更低,應(yīng)為1.5-2.0 kg/m3。
水灰比越大,混凝土內(nèi)部孔隙率也越大,堿在水溶液中的遷移速度也增大,所以如果具備堿集料反應(yīng)發(fā)生的條件時(shí),其反應(yīng)速度也加快。但是,也有人通過(guò)實(shí)驗(yàn)證實(shí),當(dāng)水灰比較小時(shí),孔隙尺寸小,孔隙率也低,反而不利于緩和因發(fā)生堿集料反應(yīng)所產(chǎn)生的膨脹壓。誠(chéng)然,減小水灰比可以大幅度降低混凝土滲透性,從而降低混凝土的滲水性,因而發(fā)生堿集料反應(yīng)的可能性也必然會(huì)減小。
影響混凝土堿集料反應(yīng)破壞的因素還包括環(huán)境濕度和溫度以及混凝土的含氣量等。
另外,由于水泥標(biāo)準(zhǔn)與ISO新標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行接軌,新的強(qiáng)度檢驗(yàn)方法的出臺(tái)必將使得大部分水泥生產(chǎn)企業(yè)為了保住水泥的高標(biāo)號(hào)不愿摻加過(guò)多混合材;混凝土新的設(shè)計(jì)理念(混凝土活性摻合料的使用)的形成也希望市場(chǎng)上硅酸鹽水泥份額逐漸增大。這些因素都將引起我國(guó)水泥中的堿含量呈現(xiàn)整體走高趨勢(shì)。
當(dāng)前不僅水泥堿含量呈增高趨勢(shì),各種外加劑的應(yīng)用,如作為早強(qiáng)劑和防凍劑使用的NaCl、Na2SO4等都將增加混凝土中的堿含量,這些都是堿集料反應(yīng)研究工作者和標(biāo)準(zhǔn)制訂者所要考慮的因素。
但是,水泥的生產(chǎn)過(guò)程是相當(dāng)復(fù)雜的,其Na2O和K2O主要來(lái)自于生產(chǎn)原料,如粘土。調(diào)查顯示,粘土中的堿含量高達(dá)2.5%-2.7%,而砂巖中的堿含量為0.1%-0.3%。粘土和砂巖是目前水泥中SiO2和Al2O3兩種化學(xué)成分的主要來(lái)源,它們的堿含量相差10倍左右,使用砂巖作為原料之一的水泥其堿含量也低,但是有的水泥廠設(shè)計(jì)時(shí)采用粘土,若改用砂巖,則又會(huì)影響整個(gè)生產(chǎn)工藝。
因此,針對(duì)目前水泥堿含量難以減低的難題,尋求切實(shí)可行的其它有效措施來(lái)預(yù)防混凝土堿集料反應(yīng)破壞便顯得十分重要了。
根據(jù)目前所收集到的研究成果,筆者認(rèn)為可以通過(guò)以下措施防止較高堿含量水泥所配制混凝土的堿集料反應(yīng)破壞。
粉煤灰和礦渣是目前最常用的兩種活性礦物摻合料,研究表明,這兩種摻合料對(duì)抑制混凝土堿集料反應(yīng)有一定效果。
南京化工學(xué)院的鄧敏[12]曾經(jīng)進(jìn)行過(guò)用摻加粉煤灰的措施抑制混凝土堿集料反應(yīng)的實(shí)驗(yàn)。實(shí)驗(yàn)中使用的水泥為江南五羊牌硅酸鹽水泥,其含堿量為0.58%,粉煤灰為上海石洞口一電廠三場(chǎng)電收塵灰。為了檢驗(yàn)粉煤灰對(duì)堿集料反應(yīng)的抑制作用,他用KOH將水泥的堿含量分別調(diào)整到1.00%和1.50%,所使用的活性集料為中國(guó)建筑科學(xué)研究院的石英玻璃。采用C:S=10:1,集料尺寸為0.15-0.80mm,W:C=0.30, 粉煤灰對(duì)水泥的取代率分別為0%、10%、20%、30%和50%。試件尺寸為10×10×40mm,當(dāng)試件成型并標(biāo)準(zhǔn)養(yǎng)護(hù)1天拆模后,試件分別置于下述條件下進(jìn)行養(yǎng)護(hù)并測(cè)定膨脹率:
1)40oC,RH=100%;
2) 75 oC,RH=100%;
3)150 oC水蒸氣;
4) 150 oC,10%KOH溶液。實(shí)驗(yàn)結(jié)果如下:
1)所用粉煤灰對(duì)堿集料反應(yīng)膨脹的速率和膨脹值均有抑制作用,抑制的程度與所用水泥的堿含量有關(guān),水泥堿含量越大,抑制作用越差。
關(guān)于摻加磨細(xì)礦渣粉和硅灰對(duì)混凝土堿集料反應(yīng)的抑制作用,國(guó)內(nèi)外均有實(shí)驗(yàn)研究,甚至有人認(rèn)為礦渣是混凝土堿集料反應(yīng)的抑制劑。實(shí)驗(yàn)表明,磨細(xì)礦渣粉和硅灰對(duì)堿集料反應(yīng)具有較好的抑制作用,但是關(guān)于礦渣粉和硅灰的摻量究竟多大時(shí),才能保證不會(huì)發(fā)生堿集料反應(yīng),目前說(shuō)法不一,但也有一些國(guó)家規(guī)定了礦渣粉的最低摻量[13](表2)。
按照H.G.Smolozyk的理論[14]可推知,若水泥中礦渣含量>75%,則無(wú)論其中含多少堿,所配制混凝土均不會(huì)發(fā)生堿硅酸鹽反應(yīng)的膨脹破壞。磨細(xì)礦渣粉一方面吸收混凝土孔溶液中的游離堿,另一方面,其水化會(huì)吸收水泥石中的Ca(OH)2。雖然Ca(OH)2不直接參與堿硅反應(yīng),但它對(duì)堿硅反應(yīng)有促進(jìn)作用[15]。
國(guó)家 |
有關(guān)規(guī)定 |
備注 |
美國(guó) |
按ASTM-441,檢測(cè)礦渣對(duì)堿集料反應(yīng)的抑制效果 |
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加拿大 |
堿含量<1%;有效堿含量<50%;礦渣置換率[50% |
混凝土中最大堿含量為3.0kg/m3 |
日本 |
采用含30%-60%礦渣的B種礦渣水泥或含60%-70%礦渣的C種礦渣水泥 |
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英國(guó) |
礦渣置換率á50% |
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南非 |
礦渣置換率á40% |
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有資料顯示[16],當(dāng)用超細(xì)沸石粉(勃氏比表面積7000-8000cm2/g)取代一定量水泥后,沸石粉可以吸納一定的游離堿,從而降低混凝土孔溶液中堿的濃度(也即有害堿),降低混凝土發(fā)生堿集料反應(yīng)的可能性。
沸石具有四面體結(jié)晶結(jié)構(gòu),它對(duì)游離的鈉離子具有吸納和約束作用。實(shí)驗(yàn)表明,超細(xì)沸石粉加入到堿水溶液中后,其吸納鈉離子的量(以Na2O當(dāng)量計(jì))約相當(dāng)于沸石粉自身重量的3-4%。由于混凝土孔溶液中游離的鈉離子濃度減低,從而有效緩解了堿集料反應(yīng)的幾率。
1997年北京修建東環(huán)廣場(chǎng)大廈時(shí),其第29層結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)采用C60泵送混凝土,所用水泥的堿含量為0.7%,緩凝高效減水劑的含堿量為5.39%,當(dāng)水泥用量為475Kg/m3,緩凝高效減水劑用量為10.6kg/m3,帶入混凝土的總堿量為3.897kg/m3。為防止堿集料反應(yīng)的發(fā)生,摻加了55kg/m3沸石粉。據(jù)估算,由于沸石粉所吸納的堿量相當(dāng)于1.6Kg/m3,所以當(dāng)混凝土硬化后,實(shí)際游離的堿量只有2.3kg/m3左右。
錢春香等人[17]的實(shí)驗(yàn)認(rèn)為,采用LiOH溶液對(duì)混凝土試件進(jìn)行浸泡處理后,活性集料(石英玻璃)在LiOH溶液中形成片狀晶體,而非無(wú)定型產(chǎn)物,有助于消除膨脹性的堿集料反應(yīng)危害。其機(jī)理是:Li與吸附在活性集料表面的Na+、K+交換,搶先形成非膨脹型晶體產(chǎn)物。
另外,在混凝土中摻加適量鋼纖維也有助于降低堿集料反應(yīng)的危害[17]。實(shí)際上,鋼纖維或其它種類的纖維(如尼綸纖維、腈綸纖維、碳纖維等)的存在并不能抑制堿集料反應(yīng)的進(jìn)行,但是由于配制一定量纖維可以提高混凝土的抗拉強(qiáng)度和韌性,并對(duì)堿集料反應(yīng)所產(chǎn)生的膨脹應(yīng)力有分散作用,因而可以減小因堿集料反應(yīng)所引起的破壞作用。
在混凝土中摻加防水劑,有助于改善混凝土的密實(shí)度,大大降低混凝土的滲透性,也就是說(shuō)減少滲入混凝土內(nèi)部水份的量,因而可在一定程度上防止堿集料反應(yīng)的破壞。在混凝土中摻加早強(qiáng)劑、防凍劑時(shí)應(yīng)選用不含硫酸鈉的品種。
最后還要強(qiáng)調(diào)的是,不管堿集料反應(yīng)發(fā)生與否,對(duì)混凝土結(jié)構(gòu)裂縫進(jìn)行及時(shí)修補(bǔ)是非常必要的,因?yàn)榧词勾嬖诎l(fā)生堿集料反應(yīng)的可能性,通過(guò)此措施也可以及時(shí)控制進(jìn)入混凝土內(nèi)部的水份,從而防止混凝土發(fā)生過(guò)度膨脹。
由于多年來(lái)對(duì)堿集料反應(yīng)破壞性認(rèn)識(shí)程度的提高,使得人們“談高堿含量水泥而色變”,不敢在工程中使用堿含量相對(duì)較高的水泥。筆者認(rèn)為,在選擇混凝土原材料時(shí),不僅要對(duì)水泥的堿含量進(jìn)行測(cè)定,而且要測(cè)定集料的堿活性。對(duì)于不存在堿活性的集料,可以使用堿含量相對(duì)較高的水泥。對(duì)于堿含量相對(duì)較高的水泥,可以考慮用粉煤灰、礦渣粉、硅灰和沸石粉等部分替代水泥,從而降低水泥用量,減少單位立方米混凝土中的總堿含量和吸納有害堿金屬離子的方法來(lái)預(yù)防堿集料反應(yīng)的發(fā)生,但是這些摻合料的摻量大小則應(yīng)通過(guò)充分的實(shí)驗(yàn)進(jìn)行確定。
[1]R.N.Swanmy, The Alkali-sica Reanction in Concrete, Van Nostrand Reinhold, New York, 1992
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