1  聚羧酸系高效減水劑

    多年來，科研和生產(chǎn)部門采用把減水劑與緩凝劑的復(fù)合物摻入混凝土以使坍落度損失有所減緩，但仍未根本上解決問題。聚羧酸系減水劑的問世，使高流動、低坍落度損失混凝土的制備得以實(shí)現(xiàn)。近年來，通過“分子設(shè)計”合成聚羧酸系高性能減水劑并探討其結(jié)構(gòu)與性能之間關(guān)系的研究非常活躍。聚羧酸系物質(zhì)由于其分子結(jié)構(gòu)特性具有很多優(yōu)點(diǎn)，低摻量發(fā)揮高效塑化效果、坍落度保持性好、水泥適應(yīng)性廣、減水效率高、分子構(gòu)造上自由度大、合成技術(shù)多，因而高性能化的余地很大。

    在結(jié)構(gòu)特征上，聚羧酸系減水劑完全不同于傳統(tǒng)的萘磺酸甲醛縮合物或磺化三聚氰胺甲醛縮合物類高效減水劑，其親水性的官能團(tuán)主要為羧基，而憎水性的聚合物主鏈則主要是脂肪族結(jié)構(gòu)單元，在線形主鏈上還帶有許多一定長度的側(cè)鏈，形成所謂的梳形結(jié)構(gòu)。它的分散和分散保持性能與化合物的結(jié)構(gòu)有密切關(guān)系，良好的結(jié)構(gòu)特征可以使其在混凝土中作為減水劑使用時，在用量很小的情況下就會對水泥顆粒產(chǎn)生很強(qiáng)的分散作用，而且這種分散作用還不會隨著時間的延長而明顯降低，即表現(xiàn)出較好的坍落度保持性能。

    聚羧酸系高性能減水劑是配制免振搗自密實(shí)高性能混凝土和高強(qiáng)超高強(qiáng)高性能混凝土的首選外加劑，混凝土配合比設(shè)計參數(shù)變化較大，性能得到顯著改善。聚羧酸系高效減水劑可以在保持混凝土的工作性和高流動性的條件下，使混凝土的水灰比降至最低。但并非所有的聚羧酸系高效減水劑都是高性能減水劑，分子結(jié)構(gòu)不良的聚羧酸系高效減水劑很難適應(yīng)現(xiàn)代水泥和混凝土技術(shù)的要求。如何從不同的結(jié)構(gòu)出發(fā)，設(shè)計合適的合成途徑和工藝條件，從而研究其結(jié)構(gòu)和性能之間的關(guān)系，進(jìn)而確定含羧基聚合物的最佳組成和結(jié)構(gòu)是混凝土減水劑研究領(lǐng)域一個有重要意義且有待于突破的大課題。

2　高效減水劑在高強(qiáng)混凝土中的應(yīng)用

    抗壓強(qiáng)度超過50～60ＭＰａ的混凝土通常被認(rèn)為是高強(qiáng)混凝土，其重要特點(diǎn)是強(qiáng)度高、耐久性好、變形小。20世紀(jì)60～70年代，高效減水劑的應(yīng)用使混凝土業(yè)出現(xiàn)了驚人的進(jìn)展，突出地體現(xiàn)在水灰比從小于0.50大幅度地降低到可以小于0.30甚至更低，從而混凝土能夠迅速地硬化，強(qiáng)度大大提高。以高強(qiáng)度混凝土建造的高層建筑物和大跨橋梁迅速獲得應(yīng)用，施工工期縮短和模板周轉(zhuǎn)加快。

    目前，獲得高強(qiáng)混凝土的最基本途徑是選擇優(yōu)質(zhì)的膠凝材料、骨料與高效減水劑，然后優(yōu)化這些材料的配比。其關(guān)鍵是減少基體中的孔隙率，微裂紋和脆弱晶體結(jié)構(gòu)，還要促進(jìn)集料界面過渡區(qū)的強(qiáng)度和質(zhì)量。為了達(dá)到上述目的，降低水灰比是主要方法。實(shí)踐表明，水灰比為0.3以下的混凝土材料比水灰比為0.4以上的具有明顯優(yōu)越的質(zhì)量，且當(dāng)水灰比降低到水泥漿體完全水化所需理論最低值時，強(qiáng)度仍然增加。因此，高效減水劑是制備高強(qiáng)混凝土必不可少的組分。1988年在美國西雅圖nion Square Building工程建設(shè)中，使用的133 MPa高強(qiáng)混凝土，采用了高效減水劑，水灰比都在0.4以下，不僅可以確保建筑物的大空間、降低工程的總造價，而且混凝土非常密實(shí)，能保持在嚴(yán)酷環(huán)境條件下提高其耐久性。

    然而，隨著混凝土制備強(qiáng)度進(jìn)一步提高，水泥和高效減水劑之間的相容性問題已引起普遍關(guān)注，減水劑的飽和點(diǎn)摻量、流動度損失和強(qiáng)度常用來判定減水劑在混凝土拌合物中的相容性。減水劑的相容性研究能夠進(jìn)一步揭示其在混凝土中的物理化學(xué)作用。

3　高效減水劑在高性能混凝土中的應(yīng)用

    高性能混凝土的定義一般包括高流動性和長期使用的力學(xué)性能和耐久性能兩方面。歐美國家注重于混凝土硬化后的高性能，如較高的強(qiáng)度、耐久性和耐腐蝕性等，而日本強(qiáng)調(diào)的是新拌混凝土的性質(zhì)，認(rèn)為高流態(tài)、免振自密實(shí)混凝土就是高性能混凝土。事實(shí)上，這兩種性能是相互聯(lián)系、不可分割的?；炷烈獙?shí)現(xiàn)高性能化，解決問題的關(guān)鍵在于組成材料和工藝過程。首先，在組成材料和配合比方面，通常使用高性能減水劑和超細(xì)礦物摻和料。高性能減水劑應(yīng)是性能更好、更能滿足實(shí)際需要的高效減水劑，即除具有高效減水、改善混凝土孔結(jié)構(gòu)和密實(shí)程度等性能外，還能控制混凝土的坍落度損失，更好地解決混凝土的引氣、緩凝、泌水等問題?？梢哉f，沒有高性能減水劑就不可能實(shí)現(xiàn)高性能混凝土。

    通常聚羧酸系減水劑較萘系減水劑的減水率高，與水泥的相容性更好，用聚羧酸系減水劑配制高性能混凝土，水膠比可以降至很低，混凝土的流動性很大。由于減水劑與不同水泥存在相容性問題，混凝土容易出現(xiàn)流動性損失；另外，高性能混凝土在硬化過程中容易出現(xiàn)裂縫，致使混凝土耐久性降低。通過高性能減水劑與大摻量活性細(xì)摻料兩者的復(fù)合作用使混凝土的性能得到改善和提高，大大減少了水泥用量和水膠比，提高了工程質(zhì)量，降低了工程造價。美國使用高效減水劑的高性能混凝土的一個典型實(shí)例是長12.9km的 Northumberland Strait 橋。混凝土的配合比是硅酸鹽水泥450kg/m3,單位用水量153L/m3，高效減水劑3L/m3，AE劑0.16L/m3，坍落度20cm，引氣量6%，其 1天、3天和28天齡期的抗壓強(qiáng)度分別為 35MPa、52MPa和82MPa。在我國，高性能減水劑的質(zhì)量與國外產(chǎn)品有一定差距，隨著對高效減水劑的深入研究，差距將會縮小，免振搗自密實(shí)混凝土及高強(qiáng)超高強(qiáng)高性能混凝土也將得到進(jìn)一步發(fā)展；因此，及時開展這方面的基礎(chǔ)研究非常必要。

4　高效減水劑在高耐久混凝土中的應(yīng)用

    混凝土耐久性是指混凝土在實(shí)際使用條件下抵抗各種破壞因素作用，長期保持強(qiáng)度和外觀完整性的能力。采用混凝土建造的工程大多是永久性的，提高混凝土的耐久性，就能延長建筑物的使用期限，減少維修，從而獲得巨大的經(jīng)濟(jì)效益。外加劑成分不同對混凝土耐久性產(chǎn)生不同的影響作用，減水劑提高了混凝土密實(shí)度，則混凝土的抗?jié)B、抗凍、耐侵蝕等耐久性提高；早強(qiáng)劑對混凝土的抗?jié)B、抗凍等耐久性也是有利的，但由于引入混凝土中的Cl、Na+等可能會引起鋼筋銹蝕和堿骨料反應(yīng)，而降低混凝土的耐久性?，F(xiàn)在通過摻加硝酸鹽阻銹和粉煤灰抑制堿骨料反應(yīng)等措施來避免混凝土耐久性降低。

    對抗凍融性能要求高的混凝土，所用的外加劑最好是同時具有高效減水和引氣性能的復(fù)合型產(chǎn)品。若混凝土在低溫下施工，則選用的外加劑除有引氣、減水成分外，還應(yīng)有防凍和早強(qiáng)成分。但對鋼筋混凝土不能選用含氯鹽物質(zhì)作外加劑原料，對水泥、混合材和拌和水含堿量高、骨料又有一定數(shù)量活性成分的混凝土，所用外加劑還應(yīng)盡量降低堿含量。

    對抗?jié)B要求高的混凝土，應(yīng)該用高效減水劑來減少混凝土用水量，提高密實(shí)度，同時加入引氣成分，使混凝土中形成大量微小氣泡，減少泌水通道，提高抗?jié)B性能。摻入適量復(fù)合膨脹劑，也是配制高抗?jié)B混凝土的一個有效途徑。

    混凝土的碳化與鋼筋銹蝕會大大降低混凝土的耐久性。通過在混凝土中摻加高效減水劑，增加混凝土密實(shí)度，可明顯減緩混凝土的碳化速度，混凝土PH值降低也緩慢，鋼筋產(chǎn)生銹蝕的危害也明顯減慢。若外加劑中含有大量氯離子，將加快鋼筋銹蝕，所以，鋼筋混凝土應(yīng)嚴(yán)格控制外加劑中氯鹽含量，同時可考慮復(fù)合某些鋼筋阻銹劑。