混凝土膨脹劑是指與水泥、水拌和后經(jīng)水化反應(yīng)生成鈣礬石，或鈣礬石與氫氧化鈣，或氫氧化鈣，使混凝土產(chǎn)生膨脹的外加劑。按它與水泥、水拌和后經(jīng)水化反應(yīng)生成產(chǎn)物通常將膨脹劑主要分為三類：硫鋁酸鈣類混凝土膨脹劑；硫鋁酸鈣一氧化鈣類混凝土膨脹劑；氧化鈣類混凝土膨脹劑 ，其發(fā)展歷程經(jīng)歷了高堿高摻，中堿中摻，和低堿低摻的三個階段（見表1）?，F(xiàn)行混凝土膨脹劑的三項主要合格指標(biāo)是：堿含量，水中限制膨脹率，水中限制于縮率。

    在 Al₂O₃和Ca（OH）₂ 足量條件下，鈣礬石形成的數(shù)量取決于水泥基材料膨脹體系中SO₃的數(shù)量。硅酸鹽水泥體系的脹縮臨界值等于4．78%，一般水泥中含有4%～ 6% ，二水石膏作為緩凝成分，相應(yīng)帶入的SO₃ 約為2%～3%。因此，膨脹劑組分至少應(yīng)補充SO₃約2．5%～3．5%，才能使水泥石產(chǎn)生足夠的膨脹。圖1表明，石膏的溶解速度快，鈣礬石形成的速度也快，有效膨脹能降低。我國生產(chǎn)的混凝土膨脹劑大都以含雜質(zhì)少，溶解速度較慢的硬石膏作為膨脹組分，一般硬石膏中SO₃≥48%。

       

       

    圖3是在掃描電鏡下觀察（SEM）得到的典型的鈣礬石的形貌結(jié)構(gòu)。從圖3可清晰地看到，鈣礬石主要為針、棒狀結(jié)構(gòu)。

 

    以上分析可以表明，水化產(chǎn)物鈣礬石作為絕大多數(shù)混凝土膨脹劑的膨脹源，在整個水化過程中的穩(wěn)定性以及其晶型結(jié)構(gòu)狀態(tài)對混凝土膨脹劑的性能與質(zhì)量起著決定性作用?；炷僚蛎泟┯绕涫橇蜾X酸鈣以及硫鋁酸鈣一氧化鈣系列的混凝土膨脹劑正是應(yīng)用了水化過程中鈣礬石形成引起膨脹的機(jī)理。

 

2．2 高鈣粉煤友和工業(yè)廢石膏

 

    我國的混凝土膨脹劑除了硫鋁酸鹽系列外，還有硫鋁酸鈣一氧化鈣系列；氧化鈣系列混凝土膨脹劑。利用固體廢棄物中的膨脹組分（自由氧化鈣或含不同結(jié)晶水的硫酸鈣晶體），如利用高鈣粉煤灰和工業(yè)廢石膏等開發(fā)新的混凝土膨脹劑，也是發(fā)展混凝土膨脹劑的一個重要途徑。

 

2．2．1 高鈣粉煤灰和工業(yè)廢石膏及其特點

 

    粉煤灰是火力發(fā)電廠排放的一種工業(yè)廢渣，高鈣粉煤灰，即C級粉煤灰，指CaO含量大于或等于10%的粉煤灰。通過X射線衍射分析（XRD）和掃描電鏡分析（SEM），高鈣灰呈細(xì)小的玻璃球質(zhì)顆粒，結(jié)晶相主要是石英、莫來石、自由氧化鈣和無水石膏。高鈣灰具有活性大、細(xì)度大、需水性小等優(yōu)點，然而其含有的游離氧化鈣和和 氧化硫，易導(dǎo)致水泥安定性不良和混凝土膨脹開裂，而用其開發(fā)膨脹劑，則可利用其膨脹能。

 

    工業(yè)廢石膏有三大來源，一是用鈣鹽和硫酸生產(chǎn)有機(jī)或無機(jī)酸時，生產(chǎn)過程中直接反應(yīng)而得，二是生產(chǎn)過程中中和過剩硫酸加入含鈣物質(zhì)生成，三是用石灰石吸收煙氣中的三氧化硫時產(chǎn)生。工業(yè)廢石膏其主要成分為含不同結(jié)晶水的硫酸鈣晶體以及鈣礬石，具有一定的膨脹性。

 

2．2．2 高鈣粉煤灰和工業(yè)廢石膏的膨脹性能及應(yīng)用

 

    高鈣粉煤灰其膨脹組分主要是游離氧化鈣，游離氧化鈣水化引起膨脹，工業(yè)廢石膏膨脹組分主要是含不同結(jié)晶水的硫酸鈣晶體在水化過程中參與鈣礬石的形成，引起的膨脹。

    同濟(jì)大學(xué)吳學(xué)禮選用上海吳涇電廠和外高橋電廠排放的兩種不同的粉煤灰，其游離氧化鈣含量分別為4．00%和3．38%，以水泥硬化漿體在水中的膨脹率為指標(biāo)，膨脹率的測定參照GB751—81和JC313—82標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行。研究表明：

 

     （1）游離氧化鈣含量是引起體積膨脹的主要因素，漿體膨脹值與游離氧化鈣含量呈指數(shù)函數(shù)關(guān)系，見圖4。

    （2）摻入高鈣灰后，試件膨脹率P值均較基準(zhǔn)試件要大，P值隨灰摻量呈指數(shù)曲線增長，摻量越大，增量亦越大，見圖5。

    （3）隨齡期增長，P值的增量有減小的趨勢，即高鈣灰引起的膨脹早期比后期嚴(yán)重。此外高鈣灰的細(xì)度也影響其膨脹能。提高細(xì)度降低P值，見圖6。

      

       

 

       

 

    筆者在高鈣粉煤灰生產(chǎn)膨脹水泥、高鈣粉煤灰混合硅酸鹽水泥的體積穩(wěn)定性等方面做過一些研究。利用高鈣粉煤灰水化時產(chǎn)生的膨脹能，再加入一些添加物（天然硫酸鹽礦物的加工產(chǎn)物），生產(chǎn)膨脹水泥，可以避開直接摻人引起的水泥體積安定性不良、混凝土體積穩(wěn)定性差的弱點，可很好地利用其膨脹能。

 

       

 

    從表2可以看出，摻入高鈣灰后引起水泥凈漿膨脹。高鈣灰中雖含f-CaO，但其含量相對較少，且波動較大，摻入水泥雖常使水泥的安定性不良，但它所產(chǎn)生的膨脹能尚不能滿足膨脹水泥的要求，摻人添加物后明顯改善了其線膨脹率，進(jìn)一步分析表明，未加入添加物時，水泥硬化漿體的膨脹主要是因為高鈣灰中f-CaO水化生成引起，摻添加物后，水泥水化物中生成了一定量的AFt，試件的膨脹由Ca（OH）₂ 和AFt共同引起。

 

    此外，高鈣灰也可用于加固淤泥地基，Tur—key的Zalihe Nalbanto u通過摻加高鈣灰測定陽離子的交換值來改善土壤 ，高鈣灰激發(fā)水化反應(yīng)同時陽離子交換使土壤絮凝成塊，水化產(chǎn)物水化硅酸鈣和水化鋁酸鈣凝膠在土壤固化中發(fā)揮了蕈要作用。我國也有研究人員利用工業(yè)廢石膏與水泥配合加固軟土，其中產(chǎn)生的水化產(chǎn)物鈣礬石可以提高軟土的孔隙填充效率，對固化土強度有顯著作用，這也是利用了廢石膏中的膨脹組成分。

 

    由此可見，高鈣粉煤灰、工業(yè)廢石膏等固體廢棄物中含有自由氧化鈣、硫酸鈣等膨脹組成分，其水化產(chǎn)物為氫氧化鈣、鈣礬石。因此可以利用固體廢棄物中膨脹組分的膨脹性開發(fā)氫氧化鈣類或水化產(chǎn)物為鈣礬石的膨脹劑，并可通過研究其膨脹性能變化規(guī)律，使之得到合理的應(yīng)用。這不僅有效的處理了廢棄物，而且為膨脹劑提供了新的原材料。

 

3 混凝土膨脹劑現(xiàn)存問題及其發(fā)展前景

3．1 混凝土膨脹荊的現(xiàn)存問題及相應(yīng)改進(jìn)措施

 

    1） 提高水化產(chǎn)物鈣礬石的穩(wěn)定性，增強抗碳化能力，抑止堿集料反應(yīng)，是保證混凝土膨脹劑質(zhì)量和應(yīng)用的根本。

 

    我國的膨脹劑絕大多數(shù)屬硫鋁酸鹽類膨脹劑，其膨脹是凝膠狀鈣礬石吸水腫脹和結(jié)晶狀鈣礬石對孔縫產(chǎn)生膨脹壓共同作用的結(jié)果，并且主要取決于第一種膨脹驅(qū)動力，而鈣礬石膨脹的根源在于其鋁柱表面結(jié)合水的單分子層，鈣礬石是含有32個結(jié)晶水的結(jié)晶物質(zhì)，其在凍融和高溫（80℃）條件下容易分解。由此可見，膨脹漿體的性能取決于鈣礬石的結(jié)構(gòu)特征及其形成速度和數(shù)量，以及它與其他水化物的匹配。鈣礬石的形成消耗了水泥石的Ca（OH）₂ ，堿含量降低，抗碳化能力降低。另外，用明礬石做膨脹組分的混凝土膨脹劑，明礬石中含有K ₂O和Na₂O，堿含量增高，必須抑止堿集料反應(yīng)。

 

    2） 走出混凝土膨脹劑的使用誤區(qū)，恰當(dāng)選用膨脹劑。混凝土膨脹劑是有一定使用范圍的，必須保證一定的溫度和濕度，鈣礬石性能才穩(wěn)定。不要過分強調(diào)膨脹劑的作用，其實混凝土開裂是一個系統(tǒng)工程，與許多因素有關(guān)。使用膨脹劑必須嚴(yán)格遵循圍家標(biāo)準(zhǔn)，因地制宜選用膨脹劑。

 

3．2 混凝土膨脹劑的發(fā)展前景

 

    我國《地下工程防水技術(shù)規(guī)范》GB 50108—2001中規(guī)定地下、隧道、水工等工程把結(jié)構(gòu)自防水混凝土列為“應(yīng)選”第一防線，其中把摻膨脹劑的補償收縮混凝土作為優(yōu)選材料，這十分有助于混凝土膨脹劑的推廣應(yīng)用。混凝土膨脹劑有著廣闊的發(fā)展應(yīng)用前景和市場需求。而且，可以提高混凝土建筑物的耐久性，減少其維修費用，混凝土膨脹劑是可持續(xù)發(fā)展的行業(yè)。

 

4 結(jié)語

 

    我國的膨脹劑絕大多數(shù)屬硫鋁酸鹽類膨脹劑，不斷開發(fā)新的混凝土膨脹劑，盡量利用固體廢棄物，如高鈣粉煤灰，工業(yè)廢石膏，鋼渣等，減少生產(chǎn)混凝土膨脹劑所需的資源和能源消耗，是發(fā)展混凝土膨脹劑的一個重要途徑，也可為生態(tài)建筑材料的發(fā)展開拓新的途徑，是發(fā)展循環(huán)經(jīng)濟(jì)和構(gòu)建節(jié)約型社會的根本?；炷僚蛎泟┑氖褂每梢蕴岣呋炷两ㄖ哪途眯?，延長混凝土建筑物的使用周期，減少工程建設(shè)對建筑材料的相對需求量，這也可減少人類對大自然的索取，也是發(fā)展生態(tài)建材的一大方向。