摘 要： 高爐?；V渣是高爐礦渣經(jīng)過(guò)水的急冷而得到的一種具有很高潛在活性的玻璃體結(jié)構(gòu)材料。我國(guó)的高爐?；V渣的化學(xué)成分大致相同，但活性卻相差甚遠(yuǎn)。文章分析高爐粒化礦渣的化學(xué)成分和水化活性。從而綜述了我國(guó)高爐粒化礦渣資源化利用的現(xiàn)狀和進(jìn)展，指出我國(guó)的高爐粒化礦渣具有很大的潛力。

關(guān)鍵詞： 高爐粒化礦渣；水化活性；資源化利用；進(jìn)展

　　我國(guó)2005年鋼鐵產(chǎn)量達(dá)到3.5億噸，排出高爐粒化礦渣達(dá)到1 億噸。經(jīng)過(guò)多年的努力，我們主要開發(fā)了礦渣水泥、混凝土摻和料，少量用于生產(chǎn)礦渣微粉、礦渣纖維、筑路填料等等。高爐?；V渣的資源化利用可以大大減少占地和環(huán)境污染，節(jié)約能源，降低生產(chǎn)成本，產(chǎn)生較好的經(jīng)濟(jì)效益和社會(huì)效益。但是按照循環(huán)經(jīng)濟(jì)發(fā)展的要求實(shí)現(xiàn)高爐?；V渣的無(wú)害化和資源化，實(shí)現(xiàn)最佳的經(jīng)濟(jì)效益和社會(huì)效益，還需要我們加大高爐粒化礦渣綜合利用的研究，特別是在非建材領(lǐng)域的利用研究。

1 高爐?；V渣的性質(zhì)

　　在高爐（熔礦爐）內(nèi)，因焦炭燃燒，礦石（人造塊礦）、石灰石、螢石等原料在1500℃的高溫中熔融，這時(shí)氧化鐵失去氧被還原成生鐵，與生鐵同時(shí)排放出的非金屬生成物即高爐爐渣。高爐?；V渣是高爐礦渣從爐中排出而直接傾倒入水池急驟冷卻熔融而得到的，呈1-3mm 玻璃顆粒狀，是一種具有很高潛在活性的玻璃體結(jié)構(gòu)材料。

1.1化學(xué)組成

　　由于高爐礦渣的生成原料中，石灰的主要成分為氧化鈣（CaO）、鐵礦石和焦炭中含有二氧化硅（SiO2）、三氧化二鋁（Al2O3）、氧化鎂（MgO），這些都構(gòu)成了高爐礦渣的主要化學(xué)成分。表1 為我國(guó)主要鋼鐵企業(yè)的高爐?；V渣的主要成分。

1.2礦渣活性與水化機(jī)理

　　如表1 所示，高爐礦渣的化學(xué)組成雖然大致相同，然而其活性的波動(dòng)卻十分明顯。潘慶林[1，2]研究了上海梅山鋼鐵公司的礦渣后發(fā)現(xiàn)，在沒(méi)有化學(xué)激發(fā)劑存在的條件下，梅鋼的礦渣的水化合物是水化硅酸鈣CSH( c)、水化硅酸二鈣2CaO·SiO2·(2-4)H2O 和鈣鋁黃長(zhǎng)石Ca2Al(Al,Si)2O7。

　　初期的水化過(guò)程是礦渣中的Ca2+等網(wǎng)絡(luò)改變體陽(yáng)離子與水中的H+ 之間的置換，隨著這種置換反應(yīng)的進(jìn)行，溶液中的pH 值不斷升高，當(dāng)pH 達(dá)到一定程度時(shí)，礦渣顆粒表面的H4SiO4的溶解度將提高，溶解了各種形態(tài)的硅酸離子和溶液中的Ca2+、OH- 反應(yīng)生成水化硅酸鈣凝膠。

2 水淬礦渣綜合利用現(xiàn)狀

　　隨著循環(huán)經(jīng)濟(jì)理論的提出和應(yīng)用，水淬礦渣的處理和綜合利用工作取得了很大進(jìn)展。國(guó)內(nèi)各大鋼廠分別在建材、道路工程、化工等各方面進(jìn)行了有益的嘗試。

2.1 生產(chǎn)礦渣水泥及水泥、混凝土的摻和料

　　國(guó)內(nèi)利用礦渣生產(chǎn)礦渣硅酸鹽水泥，是一項(xiàng)比較成熟的技術(shù)，約占已經(jīng)利用礦渣的78%左右。

　　礦渣水泥[3，4]與普通水泥比較，具有水化熱低、密實(shí)性好、抗硫抗堿腐蝕性能好等優(yōu)點(diǎn)，其缺點(diǎn)是保水性差、早期強(qiáng)度低、凝結(jié)時(shí)間長(zhǎng)、不適合低溫施工、施工需要養(yǎng)護(hù)。這些都是急需克服和改善的缺陷。

　　由于礦渣水泥中各物料間易磨性的差別等原因，礦渣水泥的強(qiáng)度等級(jí)比較低，礦渣摻和量（15%～50%）也很低，即使[5]是采用礦渣與熟料分別粉磨后再混合，或者單獨(dú)作為水泥和混凝土摻和料（即取代水泥用量）的生產(chǎn)工藝，礦渣的摻和量也只能達(dá)到20%～70%。但是利用水淬礦渣加工成摻和料水泥、無(wú)熟料水泥或少熟料水泥，節(jié)省資源，大大減輕了水泥生產(chǎn)行業(yè)的環(huán)境污染，我們有必要研究像節(jié)能免燒水泥等產(chǎn)品和技術(shù)，并加大推廣力度，提高礦渣利用率。

2.2 生產(chǎn)礦渣微粉

與鋼渣粉類似，水淬礦渣的潛在活性可以通過(guò)機(jī)械激活即磨細(xì)來(lái)產(chǎn)生，粒度越細(xì)，活性越大。當(dāng)?shù)V渣粉碎至比表面積在450cm2/g 以上，水淬礦渣潛在的水硬性就能充分發(fā)揮出來(lái)。因此用作高強(qiáng)、超強(qiáng)水泥和混凝土中的摻和料時(shí)，礦渣必須為微粉，使用同時(shí)添加高效減水劑、分散劑、表面活性劑，制品才能產(chǎn)生高強(qiáng)度或超高強(qiáng)度的效果，礦渣微粉也可以達(dá)到高摻量。礦渣微粉的應(yīng)用已十分廣泛，它不僅僅局限于水泥、混凝土范疇，其它工業(yè)領(lǐng)域如瀝青膠凝材料、工業(yè)填料、涂料、肥料等等也能應(yīng)用[6-8]。

2.3 生產(chǎn)無(wú)機(jī)涂料

　　利用水淬礦渣粉與堿、水玻璃、外加劑、顏料制備無(wú)機(jī)環(huán)保涂料。在堿性條件下，礦渣水化為硅酸鈣凝膠和沸石類的水化產(chǎn)物，形成固體的結(jié)構(gòu)十分致密，用它制備的無(wú)機(jī)涂料具有高強(qiáng)、快硬、耐洗刷、耐水、耐堿、耐凍等優(yōu)良性能，產(chǎn)品質(zhì)量指標(biāo)優(yōu)于國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)，尤其突出的是天然、無(wú)毒、無(wú)污染的環(huán)保安全性能，且制作簡(jiǎn)單、原料來(lái)源廣、價(jià)格便宜，有較強(qiáng)的市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)優(yōu)勢(shì)，是我國(guó)涂料研究和發(fā)展的方向，目前的缺陷是施工需要濕養(yǎng)護(hù)以及控制不當(dāng)容易“泛堿” [9]。

2.4 生產(chǎn)礦渣無(wú)機(jī)膠凝材料

　　采用比表面積300cm2/g左右水淬礦渣細(xì)粉，選擇合適的激發(fā)劑，以10% 的硅酸鹽水泥進(jìn)行改性，可以得到干燥收縮率小、早期強(qiáng)度高的礦渣膠凝材料，完全可以代替水泥膠砂材料。武鋼冶金渣公司與武漢大學(xué)于2004年就進(jìn)行了鋪筑鋼渣礦渣水泥混凝土試驗(yàn)路段，應(yīng)用效果較理想。

　　在瀝青混凝土中，如果在瀝青砂漿、瀝青膠漿或者瑪蹄脂中加入適量的高活性礦渣細(xì)粉，此時(shí)礦渣粉不僅能發(fā)揮出較強(qiáng)的物理吸附作用，提高材料整體的粘聚力、抗剪切強(qiáng)度，而且礦渣細(xì)粉還與瀝青中環(huán)烷酸等酸性物質(zhì)發(fā)生反應(yīng)，產(chǎn)生化學(xué)吸附作用，在界面上生成不溶于水的環(huán)烷酸鈣等化合物，使填料與瀝青牢固、穩(wěn)定地粘結(jié)在一起，可有效防止水分浸入填料與瀝青膜之間的界面，防止瀝青膜從顆粒表面剝離，顯著提高了膠凝材料對(duì)水的穩(wěn)定性、耐熱性。研究及檢測(cè)數(shù)據(jù)證明，水淬礦渣細(xì)粉在瀝青質(zhì)膠凝材料中能起到優(yōu)異的作用[10]。

　　在礦渣細(xì)粉的基質(zhì)中，加入水剝離、纖維、橄欖石，可以制取熱震穩(wěn)定性極好的保溫材料（適于中、低溫的急冷急熱場(chǎng)所）；在礦渣細(xì)料中加入纖維（石棉）、無(wú)機(jī)結(jié)合劑，噴涂在鋼材建筑上，作為隔熱、防火涂層；在堿性條件下，礦渣細(xì)粉作膠凝材料可以代替高鋁水泥或特種作業(yè)（廢棄物）下作為凝固劑的使用[11]。

2.5 水淬礦渣在道路基層中的應(yīng)用

　　對(duì)寶鋼水渣及其混合料的物理力學(xué)性能進(jìn)行了較系統(tǒng)的測(cè)試。比較了各類水渣混合料的物理力學(xué)性質(zhì)，總結(jié)回歸了混合料強(qiáng)度隨齡期的成長(zhǎng)規(guī)律，并對(duì)比國(guó)內(nèi)類似水穩(wěn)定性基層混合料的強(qiáng)度，表明其在道路工程中有應(yīng)用前景[12，13]。

2.6生產(chǎn)礦渣纖維

　　水淬礦渣中加入硼砂等輔料，經(jīng)沖天爐高溫熔化，熔體經(jīng)過(guò)高速離心機(jī)甩絲，生產(chǎn)的礦渣纖維用于隔熱、保溫、填料等 [14]。如果在傾倒的熔融爐渣中直接加入硅砂等原料，提高熔化溫度形成玻璃液，生產(chǎn)玻璃棉、玻璃纖維，則市場(chǎng)前景也較好，經(jīng)濟(jì)效益更佳。

2.7 合成多功能用途的硅灰石

　　水淬爐渣中，配入助熔劑白云石，可以在低溫下熔化、低溫下晶化合成工業(yè)用硅灰石，生產(chǎn)成本低[15]。硅灰石作為一種用途極廣的新興工業(yè)原料，有工業(yè)“萬(wàn)金油”之稱。采用爐渣人工合成硅灰石，是水淬爐渣資源深度開發(fā)的較好途徑。

2.8用作污水處理劑

　　水淬礦渣是一種多孔質(zhì)硅酸鹽材料，對(duì)水中雜質(zhì)有較好的吸附性能。研究[16，17]表明，用廢酸處理得到的聚凝劑具有化學(xué)吸附、物理吸附的雙重作用，能夠在多種污水處理中使用。武鋼冶金渣公司利用水淬礦渣和鋼渣生產(chǎn)新型高分子絮凝劑聚硅硫酸鐵的技術(shù)取得了很大成功，還申請(qǐng)了國(guó)家專利。

2.9 制造鈣硅肥料及農(nóng)田利用

　　長(zhǎng)期以來(lái)我國(guó)農(nóng)田耕作主要以化肥為主，有機(jī)肥的使用的減少使得作物必須的元素越來(lái)越匱乏，特別是南方的土壤缺硅很嚴(yán)重。水淬礦渣中大部分硅酸鹽是植物容易吸收的可溶性硅酸鹽，因此水淬礦渣是一種很重要的鈣硅肥料。

　　在農(nóng)田利用方面，水淬礦渣可以用作改良土壤的礦物肥料、農(nóng)藥的載體、被污染（有機(jī)物、重金屬等）的土壤的生態(tài)修復(fù)材料，也可用作土壤的pH 調(diào)節(jié)劑、微生物載體等方面。

2.10 制造多孔陶粒及無(wú)機(jī)泡沫材料

　　以水淬礦渣為骨料，粉料為基質(zhì)，選用合適的結(jié)合劑（水玻璃等）、成孔劑，混合成型（造粒）、干燥、燒成，制造多孔體陶粒，也可以采用人工發(fā)泡，制造輕質(zhì)免燒陶粒[18]。它可作為高等級(jí)公路的絕緣層、高層建筑中輕質(zhì)混凝土骨料、絕緣輕質(zhì)混凝土的主料、無(wú)土栽培技術(shù)中的培養(yǎng)基料、污水處理站的預(yù)處理材料等。

　　水淬礦渣中90% 為玻璃體，加入成孔劑、高嶺土，采用模壓、擠壓等方式成型以及合理的加熱制度，可以制造多孔泡沫材料。該制品具有優(yōu)良的保溫、隔熱、隔音、耐火等特性，廣泛用作輕質(zhì)建材、石油、化工、冶煉、冷藏、船舶、發(fā)酵釀酒等工業(yè)上。泡沫材料的生產(chǎn)與使用在國(guó)內(nèi)才剛剛興起，它的用途將會(huì)越來(lái)越廣。

2.11用作玻璃原料，制備微晶玻璃等

　　水淬礦渣用作玻璃原料，可以降低熔融溫度，促進(jìn)玻璃液的均化、澄清作用。

　　我國(guó)從20 世紀(jì)70 年代初到90 年代末，相繼在許多地方進(jìn)行了利用水淬礦渣生產(chǎn)以β-硅灰石為主晶相的微晶玻璃試制[19]。近年來(lái)，武漢理工大學(xué)、清華大學(xué)、上海硅研所等單位的科研人員，經(jīng)過(guò)大量的研究試驗(yàn)，取得了一定成果，對(duì)微晶玻璃的生產(chǎn)工序控制漸趨成熟[20]。微晶玻璃被稱作跨世紀(jì)的新材料，具有許多優(yōu)異性能，是一種新型高檔的建筑裝飾材料，也廣泛用于化工、電子、航空航天、國(guó)防等工業(yè)領(lǐng)域作為結(jié)構(gòu)材料和功能材料[21]。目前國(guó)內(nèi)從事微晶玻璃生產(chǎn)的廠家已有十多家，生產(chǎn)規(guī)模小、投資少，經(jīng)濟(jì)效益高。

2.12透水磚等環(huán)保材料的研制

　　透水磚分為陶瓷類透水磚和混凝土類透水磚。我們?cè)诤线m的工藝參數(shù)條件下，可得透水系數(shù)為0.10cm ／ s，抗壓強(qiáng)度為12.1MPa 的陶瓷透水磚，該種透水磚需要經(jīng)過(guò)爐窯燒制，投資和成本大，廣泛用于衛(wèi)生間等室內(nèi)場(chǎng)所[22]?；炷令愅杆u一向被業(yè)界認(rèn)為是鋪設(shè)路面的革新材料，這種透水性強(qiáng)、施工方便的混凝土透水磚可以有效地改善城市排水循環(huán)，減少污染、解決城市“熱島效應(yīng)”。同時(shí)還能降低市政工程費(fèi)用[23]。

　　在國(guó)外，混凝土透水磚被廣泛地利用在的城市路面、機(jī)場(chǎng)、鐵路建設(shè)中，我國(guó)在南京、北京等地有廠家生產(chǎn)該種磚。

3 結(jié) 語(yǔ)

　　我國(guó)的水淬礦渣的研究應(yīng)用取得了很大的進(jìn)展，為其綜合利用提供了多種途徑，有些已經(jīng)實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)，取得了較好的經(jīng)濟(jì)、社會(huì)效益。但這些技術(shù)還有待進(jìn)一步研究和提高：礦渣微粉的高效粉磨技術(shù)以及生產(chǎn)設(shè)備如何國(guó)產(chǎn)化問(wèn)題，礦渣微粉應(yīng)用領(lǐng)域的開發(fā)問(wèn)題；微晶玻璃生產(chǎn)中如何降低熔化晶化溫度和時(shí)間、提高產(chǎn)品率降低生產(chǎn)成本；適合不同土壤的多功能復(fù)合鈣硅礦渣肥料的制造及推廣應(yīng)用工作等等。

　　水淬礦渣是一種優(yōu)質(zhì)的二次“資源”。由于各種原因，它的綜合利用率還不高（接近于60%），仍有大量的礦渣僅作為簡(jiǎn)單的粗放式利用甚至直接堆棄。這樣不但占有大量良田，而境。因此，我們必須加大開發(fā)和制造高附加值產(chǎn)品的投入，加快其先進(jìn)適用技術(shù)推廣工作，以期獲得最大的經(jīng)濟(jì)效益和社會(huì)效益，為我國(guó)的循環(huán)經(jīng)濟(jì)發(fā)展和和諧社會(huì)建設(shè)做出貢獻(xiàn)。

參考文獻(xiàn)

　　[1] 潘慶林. ?；郀t礦渣的水化機(jī)理探討[J].水泥，2004（ 9 ）：6-10.

　　[2] 潘慶林，孫恒虎. ?；郀t礦渣的微觀結(jié)構(gòu)和物相分析[J].水泥，2004（ 5 ）：4-7

　　[3] 朱曉麗，周美茹. 水淬高爐礦渣綜合利用途徑[J].中國(guó)資源綜合利用，2005（ 7 ）：8-10.

　　[4] 石福軍等，?；C合利用[J].煤炭技術(shù)，2000，3（ 19）：51-52.

　　[5] 王秀娟等，高爐礦渣用作高性能混凝土摻合料的研究進(jìn)展[J]. 上海大學(xué)學(xué)報(bào)，2004 ，2（ 10）：170-175.

　　[6] 李立森.超細(xì)磨水渣微粉在混凝土中的利用現(xiàn)狀[J].世界鋼鐵，1995（ 4 ）：69-76.

　　[7] 錢傳亭，王慶福，張洪林. ?；郀t礦渣粉的開發(fā)及應(yīng)用[J].水泥技術(shù)，2004（ 1 ）：77-79。

　　[8] 翁友法，張 東.超細(xì)礦渣摻量對(duì)高強(qiáng)度混凝土力學(xué)性能的影響[J]. 港口工程，1998 ，（ 6 ）：23-26.

　　[9] 陳立軍等，堿礦渣無(wú)機(jī)涂料的研究[J].新型建筑材料，2001（ 12）：41-43.

　　[10] 劉家詳，楊 儒，胡明輝. 高爐水渣的利用研究，礦產(chǎn)綜合利用，2003（ 3 ）：40-44.

　　[11] 張國(guó)俊，白 輝，胡紅紅.高爐水淬渣替代河砂制建筑砂漿的應(yīng)用研究[J]. 新型建筑材料，2004（ 3 ）：13-14.

　　[12] 王小生，黃 鵬.寶鋼水渣用作道路基層混合料的試驗(yàn)研究[J].中國(guó)市政工程，2002，（ 1 ）：9-11，42.

　　[13] 蘇 輝. 高爐礦渣在道路基層施工中的應(yīng)用[J].礦山環(huán)保，2002，4（ 41）：26-29.

　　[14] 李真才.利用高爐水渣代替蛭石作保溫劑的試驗(yàn)研究[J].攀鋼技術(shù)，1999，6（ 19 ）：6 - 9 .

　　[15] 蔣偉鋒，水淬高爐礦渣合成硅灰石的方法[J].化工礦物與加工，2003，2（ 32）：17-18、32.

　　[16] 董 超，謝葆青，林 紅. 高爐礦渣混凝劑處理有機(jī)廢水的研究[J].山東環(huán)境，2002（ 2 ）：32.

　　[17] 李云蘭等，高爐礦渣對(duì)工業(yè)廢水處理的實(shí)驗(yàn)研究[J].工業(yè)水處理，1999（ 2 ）：12.

　　[18] 江 昕等，多孔陶瓷材料的制備技術(shù)及應(yīng)用[J].現(xiàn)代技術(shù)陶瓷，2002（ 1 ）：15-19.

　　[19] 吳 曉等，玻璃原料引入高爐礦渣的可行性[J].中國(guó)玻璃，2002（ 2 ）：10-13.

[20] 蔣偉鋒，高爐水渣綜合利用[J].中國(guó)資源綜合利用，2003（ 3 ）：28-29.

[21] 許淑惠，礦渣微晶玻璃產(chǎn)品的研究與開發(fā)[J].玻璃與搪瓷，2002（ 2 ）51-56.

[22] 殷海榮等，環(huán)保型陶瓷透水磚的研制[J].新型建筑材料，2006（ 3 ）：24-26.

[23] 澤 雁，混凝土透水磚[J].新型建筑材料，2005，（ 5 ）：47.且還污染環(huán)