毛志偉:水泥工業(yè)大氣污染物協(xié)同控制技術探討
安徽合肥水泥研究設計院副總工程師 毛志偉
5月10日,“中國水泥協(xié)會環(huán)保和資源綜合利用專業(yè)委員會成立大會暨首屆中國水泥行業(yè)環(huán)保及資源綜合利用高峰論壇”在南京舉行。安徽合肥水泥研究設計院副總工程師毛志偉為大家做主題為“水泥工業(yè)大氣污染物協(xié)同控制技術探討”的演講報告,以下是是報告的主要內容。
國內水泥工業(yè)主要污染現(xiàn)狀
毛志偉為大家歸納了四方面污染物。一、粉塵:水泥生產(chǎn)過程中原、燃料和水泥成品儲運,物料的破碎、烘干、粉磨、煅燒等工序產(chǎn)生的廢氣排放或外逸而引起的;二、有害氣體:主要是窯系統(tǒng)產(chǎn)生的SO2、NOX、CO2、HF等;三、在協(xié)同處置廢棄物,產(chǎn)生的總有機碳(TOC)、二惡英(PCDD)和多氯二苯并呋喃(PCDF)、金屬及其化合物、汞、氯化氫和氟化氫;四、廢水、噪聲和固廢。
接著,他分析了我國水泥工業(yè)近些年污染物排放量的一些情況。其中,氮氧化物排方量,隨水泥總產(chǎn)量的增加而加大。我國水泥行業(yè)氮氧化物的排放占全國總排放量的10%,是氮氧化物的重要排放源。居火力發(fā)電和汽車尾氣排放之后的第三位,CO2的排放位于全國第二,占12%, SO2占5%。(如下表所示)
我國水泥工業(yè)近些年廢氣污染排放量表
國內外水泥行業(yè)工業(yè)污染排放標準
接下來,毛志偉繼續(xù)說到,根據(jù)下表所列的各項控制指標,實際上是按其著重點或達到相應指標的技術難度而排列的,也就是說,現(xiàn)今的控制重點主要集中于NO2和SO2,其他有害成分的含量一般都不大會超標。其中,采取適當?shù)膹U氣凈化措施,在清除NO2和SO2的過程中,可以同時清除其他有害成分。關于粉塵排放,因為近年來各種除塵系統(tǒng)的除塵效率已經(jīng)可以長期穩(wěn)定在99%以上,可靠性很高,要達到50mg/Nm3以下的指標已經(jīng)完全沒有問題。于是就將粉塵這一項排在最后。
各國水泥大氣排放標準比較表
其中,美國新增了標準。在2009年4月21日,美國環(huán)保署發(fā)布了《針對水泥工業(yè)的危險性空氣污染物國家排放標準》提案。其主要內容為:1、認定廢氣中的汞、碳氫化合物、氯化氫和粉塵,均為危害性污染物;2、必須對汞、碳氫化合物和氯化氫增設更嚴格的限制。美國現(xiàn)行水泥窯排放標準中均未列入這三項指標,故必須增補;3、水泥窯廢氣中粉塵排放的限值,對已投產(chǎn)水泥窯為0.085lb/mil.t.cl(約23mg/ Nm3);新建窯為0.080 lb/mil.t.cl(約21mg/Nm3)。(特別注明:上述4項污染物排放的建議控制、均為每連續(xù)30天窯排放實測數(shù)據(jù)的平均值;每一個運轉日都必須計算在內,不得剔除開窯、停窯、調試和故障處理期間的任何非正常工況時的數(shù)據(jù)。)[Page]
針對現(xiàn)我們國內,毛志偉提到,“十二五”我國水泥排放減排要求包括:氟化物10 mg/Nm3,降低倒5 mg/Nm3,統(tǒng)一排放50mg/Nm3,必須要安裝連續(xù)在線監(jiān)測裝置,禁止非正常排放,采用高效布袋收塵。
其中,工信部發(fā)布水泥工業(yè)節(jié)能減排指導意見中,所提到的主要目標為:一、全國水泥生產(chǎn)平均可比熟料綜合能耗小于114千克標準煤/噸,水泥綜合能耗小于93千克標準煤/噸;二、水泥顆粒物排放在2009年基礎上降低50%,氮氧化物在2009年基礎上降低25%,二氧化碳排放強度進一步下降;三、應用余熱發(fā)電、高效粉磨技術、電機變頻等技術,重點水泥企業(yè)加快建設能源管理中心;四、大城市周邊的水泥企業(yè)基本形成協(xié)同處置城市生活垃圾和城市污泥的能力。
水泥工業(yè)大氣污染物控制技術探討
毛志偉提到主要有五方面,第一個是粉塵排放控制技術與發(fā)展。(如下表所示)
粉塵排放控制最佳可行技術及其適用條件
其中,標準使新型干法生產(chǎn)線中,全套袋除塵器趨勢增多。另外,也可采用老電除塵器改為袋除塵器。這包括三點,1、電除塵器全改為袋除塵器:將原來的電除塵器全部拆除,在原地重新上一臺袋除塵器,要考慮風機增加全壓;2、電除塵器半改為袋除塵器:保留電除塵器的殼體、灰斗、進出口喇叭及輸灰系統(tǒng),將頂蓋、內部極板、極線及振打機構等拆除,再將脈沖袋除塵器的內部花板、噴吹系統(tǒng)、濾袋、袋籠裝上;3、電除塵器改為電袋組合除塵器:保留電除塵器的殼體、灰斗、進出口喇叭、輸灰系統(tǒng)及第一電場,將二三電場的頂蓋、內部極板、極線及振打機構等拆除,再將脈沖袋除塵器的內部花板、噴吹系統(tǒng)、濾袋、袋籠裝上。
第二個是NOX排放控制技術及發(fā)展?,F(xiàn)根據(jù)2010年對150多家水泥企業(yè)的調研,水泥廠的大氣污染物基本上得到了控制,但是氮氧化物已成為主要的廢氣污染源。如對于每條5000t/d熟料新型干法水泥生產(chǎn)線而言,企業(yè)每年需繳納排污費約90~100萬元,其中,NOx排污費約占85%,即每年NOx排污費約76~85萬元。其中,國內新型干法窯已達80%,但水泥工業(yè)廢氣脫氮技術還未被列入議事日程。對于SNCR法和SCR法脫氮只是介紹國外理論和實踐發(fā)展概況。這些技術如用于國內,不盡設備昂貴、運轉費高、技術復雜,且在使用時NH3易造成二次污染問題。
現(xiàn)在,德國水泥窯普扁采用氮氧化物減排技術 。目前,歐美各國水泥工業(yè)在(新型干法)上采用SNCR法削減NOx排放的大致共有70余臺,其中德國就有50多臺,占德國現(xiàn)有PC窯總數(shù)的70%以上。德國在應用SNRC方面具有較多實踐經(jīng)驗和研究成果。毛志偉補充日本的情況,現(xiàn)在日本水泥窯氮氧化物減排技術已經(jīng)成熟。比如,日本住友水泥廠采用協(xié)同控制NOX。他們主要采取以下3種方式降低水泥窯氮氧化物的排放:一、空氣二級燃燒。二、采用高效率的TMP燃燒器。三、尾部添加尿素。日本規(guī)定水泥氮氧化物的國家排放標準為480ppm,而住友工廠的實際排放濃度在340ppm以下。[Page]
NOX排放控制最佳可行技術
第三個是SO2排放控制技術。2008年,中國非金屬礦業(yè)SO2排放、約占全年工業(yè)SO2排放總量的9.2%,達180萬噸。(如圖所示)
SO2排放控制最佳可行技術
第四個是氟化物污染的防治。熟料燒成過程產(chǎn)生的氟化物來自于原、燃料。有些粘土中含有氟,特別是目前我國部分立窯廠出于降低熱耗的目的,以含氟礦物(螢石)摻入生料中,在燒成中大部分氟化物和CaO,Al2O3形成氟鋁酸鈣固容于熟料中,極少部分隨廢氣排出。防治氟化物污染的可靠辦法是不用含氟化物高的物質作為原料,更不能采用螢石降低燒成溫度而使用。[Page]
第五個是二氧化碳減排技術。包括六點:1、余熱利用減排。2、采用替代燃料減排 (減少礦石燃料)。3、改變原料或熟料化學成分減排,(1) 利用其它工業(yè)的廢渣中往往含有CaO而不會產(chǎn)生CO2的物質作原料。(2) 降低水泥熟料中CaO的含量。4、提高水泥、砼質量以提高熟料強度和減少水泥中熟料含量。5、(1) 減少水泥熟料用量。(2)大力發(fā)展綠色高性能混凝土代替常規(guī)混凝土。6、應用節(jié)能粉磨和水泥助磨劑技術。
水泥窯協(xié)同處置廢棄物的污染控制
協(xié)同處置廢物尾氣排放污染控制方法,針對酸性氣體,通過SO2的產(chǎn)生途徑和控制方法或則HF和HCl的產(chǎn)生途徑和控制方法;針對有機物,通過TOC和CO的產(chǎn)生途徑和控制方法或二惡英的產(chǎn)生途徑和控制方法或有機物的焚毀去除率控制方法;針對重金屬,可采用金屬的產(chǎn)生途徑和控制方法等。
其中,對用于協(xié)同處置的廢棄物中有害物質限量規(guī)定。奧地利、瑞士和德國等國家對水泥窯協(xié)同處置的可燃廢棄物中的重金屬含量的要求更加嚴格一些,德國的限值最為嚴格。其中,各國對鹵素(主要是Cl)、S、PCBs和重金屬中的易揮發(fā)性元素Hg、Tl及可形成劇毒物質三氧化二砷的As元素的限值都比較嚴格,以保證處置的安全性。由于替代燃料的含水率、熱值會影響水泥窯燃料的整體品質,灰分會影響水泥熟料的成分,因此,歐盟的瑞典、意大利對替代燃料的熱值、含水率、灰分也進行了規(guī)定。意大利規(guī)定替代燃料含水率最大25%,熱值最低15MJ/kg,灰分最大20%。
對進行協(xié)同處置的水泥窯大氣污染物排放限值的規(guī)定。歐盟于2000年12月開始生效的關于水泥回轉窯污染物排放標準2000/76/EC中對水泥回轉窯有毒有害物質的排放限制作了更為嚴格的規(guī)定,并且規(guī)定歐盟國家應在2年內轉化為本國標準,新建企業(yè)必須立即執(zhí)行,老企業(yè)到2005年12月28日執(zhí)行。1996年4月,美國國家環(huán)保局(EPA)提出了危險廢棄物焚燒設施有害大氣污染物排放的最大可實現(xiàn)控制技術(Maximum Achievable Control Technology, MACT)標準。
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