科行:水泥脫硝技術(shù)的研發(fā)與工程應(yīng)用
科行集團(tuán)水泥脫硝技術(shù)研究所副所長(zhǎng)尹海濱
11月23日,由中國(guó)水泥網(wǎng)主辦、北京金隅股份有限公司特別主辦、江蘇科行環(huán)保集團(tuán)特別協(xié)辦的“2013第六屆中國(guó)水泥環(huán)保大會(huì)”在北京市江西大酒店拉開帷幕。本次會(huì)議以“為祖國(guó)的藍(lán)天白云,構(gòu)筑水泥工業(yè)環(huán)保系統(tǒng)”為主題??菩屑瘓F(tuán)水泥脫硝技術(shù)研究所副所長(zhǎng)尹海濱做了以水泥脫硝技術(shù)的研發(fā)與工程應(yīng)用為主題的報(bào)告,以下是報(bào)告內(nèi)容:
中國(guó)在2007年全年氮氧化物的排放總量約為1800萬噸~2000萬噸;2010年全國(guó)水泥工業(yè)的NOx排放量接近220萬噸,占全國(guó)工業(yè)NOx排放總量的10%,僅次于電力行業(yè)和機(jī)動(dòng)車尾氣,居第三位,如果不采取進(jìn)一步的氮氧化物減排措施,到2030年我國(guó)氮氧化物排放量將達(dá)到3540萬噸,中國(guó)作為世界第一大NOx 排放國(guó), 如此巨大的排放量將給公眾健康和生態(tài)環(huán)境帶來災(zāi)難性的后果。
目前水泥企業(yè)NOx排放現(xiàn)執(zhí)行GB 4915-2004標(biāo)準(zhǔn),NOx排放不超過800mg/Nm3;這個(gè)標(biāo)準(zhǔn)顯然已經(jīng)不符合現(xiàn)在的環(huán)保要求,所以國(guó)家即將出臺(tái)新的排放標(biāo)準(zhǔn),新標(biāo)準(zhǔn)參照發(fā)達(dá)國(guó)家的水泥生產(chǎn)氮氧化合物排放標(biāo)準(zhǔn),結(jié)合國(guó)內(nèi)具體情況而制定,預(yù)計(jì)新標(biāo)準(zhǔn)為:
(1)2014.7.1-2016.6.30 執(zhí)行500mg/Nm3
(2)2016.7.1以后,執(zhí)行400mg/Nm3
(3)新建生產(chǎn)線(2013.7.1開始環(huán)評(píng)的)從標(biāo)準(zhǔn)頒布之日起執(zhí)行320mg/Nm3
(4)敏感區(qū)域執(zhí)行200mg/Nm3
(5)氨逃逸≤8mg/Nm3
(6)地方標(biāo)準(zhǔn)可嚴(yán)格于國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)
依靠目前水泥生產(chǎn)線自身的能力,NOx排放不可能達(dá)到新排放標(biāo)準(zhǔn)的要求,所以對(duì)生產(chǎn)線進(jìn)行改造已是刻不容緩的事情,目前水泥窯NOx控制技術(shù)主要有:
燃燒過程中控制技術(shù)-過程控制
(1)低NOx燃燒器
(2)空氣分級(jí)燃燒技術(shù)
(3)燃料分級(jí)燃燒技術(shù)(10~15%)
(二)燃燒后控制技術(shù)-末端治理
(1)選擇性催化還原技術(shù)(SCR)
(2)選擇性非催化還原技術(shù)(SNCR)
(3)SNCR/SCR聯(lián)合脫硝技術(shù)
水泥窯爐NOx減排技術(shù)
低空氣過量系數(shù)改造(窯頭供風(fēng)改造)
燃燒使燃燒過程盡可能在接近理論空氣量的條件下進(jìn)行。隨著煙氣中過量氧的減少,可以抑制NOx 的生成。這是一種最簡(jiǎn)單的降低NOx 排放的方法,NOx減排效率在10%左右。但如爐內(nèi)氧濃度過低,會(huì)造成CO濃度急劇增加,增加化學(xué)不完全燃燒熱損失,引起飛灰含碳量增加,燃燒效率下降。此技術(shù)關(guān)鍵點(diǎn)在于優(yōu)化煤粉輸送用風(fēng)量和控制二次風(fēng)量,控制空氣過量系數(shù)在6%及以下。該技術(shù)所受影響因素較多,是系統(tǒng)的改造工程。
低氮燃燒器(窯頭)
燃燒器是水泥窯燃燒系統(tǒng)中的關(guān)鍵設(shè)備。其降低NOx的原理:控制燃料型,減少熱力型 。
NOx絕大部分的燃料型NOx是在煤粉的著火階段生成的,通過優(yōu)化設(shè)計(jì),應(yīng)用了空氣分級(jí)、燃料分級(jí)脫硝技術(shù)原理,降低著火氧的濃度適當(dāng)穩(wěn)定著火區(qū)的溫度,達(dá)到最大限度地抑制NOx生成的目的,低氮燃燒器對(duì)熱力型NOx控制點(diǎn)為低空氣過量系數(shù),控制局部高溫和減少空氣在高溫區(qū)的停留時(shí)間。
無論是國(guó)內(nèi)還是國(guó)外對(duì)NOx的減排控制,都是優(yōu)先窯系統(tǒng)的工藝改造,之后在考慮選擇末端治理,
末端治理1-SCR
在300~400℃的工況條件下,煙氣中的NOx在有催化劑存在的情況下,同還原劑氨發(fā)生反應(yīng),生產(chǎn)無害的氮?dú)夂退?。最佳反?yīng)溫度為320~350℃。主要反應(yīng)方程式:
4NO+4NH3+O2 →4N2+ 6H2O
6NO+4NH3→5N2+6H2O
SCR工藝中溫高塵布置(高溫預(yù)除塵)
在預(yù)熱器出口位置布置SCR,可以滿足一般催化劑的使用溫度,高塵布置的難點(diǎn)在于此位置煙氣含量大,對(duì)催化劑的積灰堵塞、煙塵磨損、堿金屬毒化比較嚴(yán)重,如果在前面加預(yù)除塵效果會(huì)好很多,但投資成本較高。
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SCR工藝低溫低塵布置(低溫催化劑)
目前來說最好的布置位置,也是國(guó)內(nèi)大力研發(fā)低溫催化劑的原因,在窯尾除塵器后布置SCR工藝可以減少煙氣對(duì)催化劑的堵塞、磨損、減少催化劑中毒失效,但此處布置面臨著運(yùn)行不穩(wěn)定,煙氣溫度低達(dá)不到催化劑需求溫度。
水泥廠的SCR脫硝技術(shù)無論從維護(hù)還是長(zhǎng)期穩(wěn)定運(yùn)行的目的,都需要重視催化劑的吹灰系統(tǒng),合理設(shè)計(jì)脫硝反應(yīng)器流場(chǎng)、催化劑硬化處理、合適的孔道設(shè)計(jì)與節(jié)距選擇、合適的清灰措施與周期,保證催化劑的使用效率。
SCR優(yōu)缺點(diǎn)
優(yōu)點(diǎn):
(1)NOx的減排效率高達(dá)80%~95%;
(2)還原劑氨的利用率高,高達(dá)95%以上,氨耗量較??;
(3)氨逃逸率低,正常小于3ppm
缺點(diǎn):
(1)投資大,工期長(zhǎng);
(2)催化劑中毒失效
末端治理2-SNCR
主要反應(yīng):
氨水 4NO+4NH3+O2→4N2+6H2O
尿素2NO+(NH2)2CO+1/2O2→2N2+2H2O+CO2
反應(yīng)溫度: 760~1090℃,最佳反應(yīng)溫度:870~1050℃,脫硝效率50~70%之間。
SNCR在水泥窯上應(yīng)用優(yōu)缺點(diǎn)
優(yōu)點(diǎn):
⑴一次投資少;
⑵系統(tǒng)簡(jiǎn)單,維護(hù)成本較低;
⑶施工周期短;
⑷較適應(yīng)現(xiàn)水泥脫硝要求。
缺點(diǎn):
⑴還原劑利用率低(30-60%)
⑵分解爐燃燒控制的波動(dòng)導(dǎo)致脫硝效率不穩(wěn)定
⑶氨的逃逸率較大
SNCR工程安裝實(shí)施細(xì)節(jié)
每條生產(chǎn)線都有其特點(diǎn),所以每個(gè)脫硝工程都要根據(jù)實(shí)際情況考慮工程細(xì)節(jié)的實(shí)施。
1、在氨區(qū)根據(jù)地理氣象,設(shè)置隔離、保溫、保護(hù);
2、噴槍的工藝保護(hù)措施,如供風(fēng);
3、模塊供貨,標(biāo)準(zhǔn)化安裝程序;
4、安全配置,氨泄漏檢測(cè)、自動(dòng)噴淋、溫度控制、洗眼器等。
SNCR對(duì)水泥生產(chǎn)工藝、質(zhì)量的影響等
影響輻射特性:水分蒸發(fā)后體積濃度約為0.5%,由于濃度很低,不會(huì)顯著影響煙氣的輻射傳熱。
影響熱物理性質(zhì):不會(huì)顯著改變
增加煙氣的流量:水分蒸發(fā)后增加0.3%
吸收煙氣的熱量:降低熱效率 0.35%
對(duì)余熱鍋爐的影響是微小的
對(duì)除塵器沒有影響
對(duì)熟料質(zhì)量的無明顯影響
LNB、SNCR、SCR脫硝技術(shù)比較
對(duì)于水泥工業(yè)的脫硝方案,分步式的實(shí)施,選擇的高靈活性根據(jù)不同地區(qū)和時(shí)段要求,應(yīng)該遵循優(yōu)先工藝改造根據(jù)以后的排放標(biāo)準(zhǔn)來逐步選擇其他脫硝方式。
編輯:姜立東
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