詳解最主流的煙氣脫硝技術(shù)
2018年年初,河南省人民政府辦公廳印發(fā)《河南省2018年大氣污染防治攻堅(jiān)戰(zhàn)實(shí)施方案》中明確指出,對(duì)2018年10月底前穩(wěn)定達(dá)到超低排放限值(污染物排放濃度顆粒物≤10mg/m3、二氧化硫≤35mg/m3、氮氧化物≤50mg/m3)的水泥企業(yè),2019年1月1日至3月15日期間,豁免其不再實(shí)施錯(cuò)峰生產(chǎn)。方案一出,一石激起千層浪,緊隨其后全國(guó)其他省市相繼出臺(tái)政策,以超潔凈排放為準(zhǔn)則衡量水泥企業(yè)是否享受錯(cuò)峰豁免權(quán),彼時(shí)起,超潔凈排放聚焦了全行業(yè)的目光。
本文就著重將目前市面上主流的煙氣脫硝技術(shù)方案進(jìn)行整理,并就其優(yōu)劣進(jìn)行比較。
水泥工業(yè)氮氧化物從何而來(lái)
在水泥熟料的煅燒過(guò)程中,會(huì)產(chǎn)生大量的氮氧化物,這些氮氧化物主要是NO和NO2,其中NO約占90%以上,而NO2只有5%~10%。按其來(lái)源劃分主要取決于原、燃料中氮的含量、燃燒溫度的高低和燃料類型。
(1)燃料NOx
水泥生產(chǎn)使用的原燃料均來(lái)自于自然界,其中不可避免的會(huì)含有一定量有機(jī)物和低分子含氮化合物,由該部分氮元素直接轉(zhuǎn)化的NOx稱為原、燃NOx。原料中的氮主要來(lái)源于礦石沉積的含氮化合物,其含氮量一般在20~100ppm(百萬(wàn)分之20~100)。燃料中的氮主要為有機(jī)氮,屬于胺族(N-H和N-C鏈)或氰化物族(C=N鏈)等,其含量一般在0.5%~2.5%。
?。?)熱力型NOx
熱力型NOx由空氣中的氮?dú)夂脱鯕庠诟邷叵掳l(fā)生化學(xué)反應(yīng)而來(lái),其生成速度與溫度的關(guān)系是由捷里道維奇提出來(lái)的,因此稱為捷里道維奇機(jī)理。當(dāng)燃燒溫度低于1 500℃時(shí),幾乎觀測(cè)不到NOx的生成,當(dāng)溫度高于1500℃時(shí),溫度每升高100℃,反應(yīng)速率將增大6~7倍。因此,熱力型NOx主要在燃燒的高溫區(qū)產(chǎn)生,燃燒溫度對(duì)其產(chǎn)生量具有決定性的影響。此外,熱力型NOx的產(chǎn)生濃度還與N2、O2濃度及停留時(shí)間有關(guān)。
?。?)快速型NOx
在欠氧環(huán)境下,燃料中的碳?xì)浠衔锶紵纸馍蒀H、CH2以及C2等基團(tuán),它們與氮分子,以及O、OH等原子基團(tuán)反應(yīng)而在很短的時(shí)間內(nèi)大量產(chǎn)生NOx,稱為快速型NOx??焖傩蚇Ox對(duì)溫度的依賴性很弱,它的生成量一般總NOx生成量的5%以下。
總體來(lái)講,氮氧化物的來(lái)源是多方面的,影響因素眾多,氮氧化物來(lái)源比例除了燒成系統(tǒng)本身的結(jié)構(gòu)以外,也與工況環(huán)境,原燃料差異甚至操作人員水平息息相關(guān)。
脫硝技術(shù)措施分類
常見(jiàn)的脫硝技術(shù)中,根據(jù)氮氧化物的形成機(jī)理,降氮減排的技術(shù)措施可以分為兩大類:源頭上治理和末端治理。
源頭治理的原理是控制煅燒中生成NOx。其技術(shù)措施主要有五種:1采用低氮燃燒器;1分解爐和管道內(nèi)的分段燃燒,控制燃燒溫度;③改變配料方案,采用礦化劑,降低熟料燒成溫度。
末端治理的原理是控制煙氣中排放的NOx,其技術(shù)措施主要有四種:1“分級(jí)燃燒+SNCR”,國(guó)內(nèi)已有試點(diǎn);1選擇性非催化還原法(SNCR),國(guó)內(nèi)已有試點(diǎn);③選擇性催化還原法(SCR);1NCR/SCR聯(lián)合脫硝技術(shù);1生物脫硝技術(shù)(正處于研發(fā)階段)。
國(guó)內(nèi)的脫硝技術(shù),尚屬探索示范階段,還未進(jìn)行科學(xué)總結(jié)。各種設(shè)計(jì)工藝技術(shù)路線和裝備設(shè)施是否科學(xué)合理、運(yùn)行是否可靠?硝效率、運(yùn)行成本、能耗、二次污染物排放有多少等都將經(jīng)受實(shí)踐的檢驗(yàn)。
同時(shí),根據(jù)燃燒過(guò)程,又可以將脫硝技術(shù)分為:(1)。燃燒前脫硝:1加氫脫硝1洗選;(2)燃燒中脫硝:1低溫燃燒低氧燃燒1FBC燃燒技術(shù)1采用低NOx燃燒器1煤粉濃淡分離1煙氣再循環(huán)技術(shù);(3)燃燒后脫硝1選擇性非催化還原脫硝(SNCR)1選擇性催化還原脫硝(SCR)1活性炭吸附1電子束脫硝技術(shù)。
各項(xiàng)煙氣脫硝技術(shù)對(duì)比
需要再次指出的是,由于對(duì)水泥窯燒成系統(tǒng)的研究還處在較為粗放的狀態(tài),當(dāng)前國(guó)內(nèi)水泥行業(yè)對(duì)窯內(nèi)工況和氮氧化物的生成機(jī)理,仍然存在很多的不足。甚至關(guān)于關(guān)于熱力型氮氧化物產(chǎn)生量與原、燃料氮氧化物產(chǎn)生量熟多熟少,也存在爭(zhēng)論。同時(shí),氮氧化物的來(lái)源是多方面的,影響因素眾多,氮氧化物來(lái)源比例除了燒成系統(tǒng)本身的結(jié)構(gòu)以外,也與工況環(huán)境,原燃料差異甚至操作人員水平息息相關(guān)。
也正因?yàn)槿绱耍趸镌搭^治理顯得相當(dāng)困難,目前業(yè)內(nèi)脫硝也主要集中在末端治理。
而在末端治理中,技術(shù)最廣為人知和成熟可靠的是選擇性催化還原技術(shù)(SCR)和非選擇性催化還原技術(shù)(SNCR)。下面我們就將兩項(xiàng)技術(shù)進(jìn)行對(duì)比:
總而言之,無(wú)論是SNCR技術(shù)還是SCR技術(shù),或者是其他煙氣脫硝技術(shù),只要適合本廠的實(shí)際情況,切能夠達(dá)到國(guó)家排放標(biāo)準(zhǔn)都是可以應(yīng)用的。
作為體現(xiàn)行業(yè)社會(huì)責(zé)任的核心,同時(shí)也是踐行“綠水青山就是金山銀山”科學(xué)論斷的切實(shí)需要,水泥行業(yè)有必要利用當(dāng)前利潤(rùn)高漲創(chuàng)造的良好環(huán)境,加快環(huán)保升級(jí)步伐,全面推進(jìn)綠色生產(chǎn)。去年,國(guó)內(nèi)多省市相繼出臺(tái)特別排放值實(shí)施計(jì)劃,無(wú)疑為水泥工業(yè)污染物深度減提供了契機(jī)。
為此,中國(guó)水泥網(wǎng)擬定于2019年5月召開(kāi)“2019中國(guó)水泥行業(yè)超潔凈排放技術(shù)交流大會(huì)”,并將在會(huì)議上舉行“2019中國(guó)水泥環(huán)保先鋒企業(yè)”頒獎(jiǎng)典禮,誠(chéng)邀政府主管領(lǐng)導(dǎo)、技術(shù)專家、科研單位、水泥企業(yè)、裝備服務(wù)商等共聚一堂,探討更高效,更經(jīng)濟(jì)的水泥行業(yè)超低排放實(shí)施方案,推動(dòng)行業(yè)綠色可持續(xù)發(fā)展。
編輯:王琲建
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