1主題內(nèi)容與適用范圍本標準規(guī)定了測定濕象管石墨乳中鐵和銅含量的試驗方法。本標準適用于測定彩色顯象管黑底石墨乳中鐵和銅的含量。本標準并列了兩種銅含量測定方法：新亞銅靈－甲基橙萃取光度法和原子吸收分光光度法。 2引用標準 GB/T 15064.1顯象管石墨乳試驗方法固形分、揮發(fā)分、灰分和pH值試驗方法 3磺基水楊酸絡(luò)合滴定法測鐵 3.1方法提要在pH1.8￣2.5時，以磺基水楊酸為指示劑，用乙二胺四乙酸二鈉(EDTA)標準溶液滴定鐵。 3.2試劑 3.2.1鹽酸(優(yōu)級純)：50％(V/V)。 3.2.2氨水：50％(V/V)。 3.2.3 EDTA標準溶液：0.005mol/L。 3.2.3.1配制：稱取1.8g乙二胺四乙酸二鈉溶于少量水中，移入1 000mL容量瓶中，用水衡至刻度，搖勻。 3.2.3.2標定：按GB 601中第17條規(guī)定的標定方法進行，其中基準氧化鋅的稱量為0.1g。 EDTA對鐵的滴定茺ＴFe(mg/mL)按式(1)計算：ＴFe＝Ｍ×55.85……………………… (1)式中:M──標定的EDTA標準溶液的濃度，mol/L； 55.85──每克分子Fe的克數(shù)，g/mol； 55.85──與1.00mol EDTA標準溶液〔Ｃ(EDTA)＝1.00mol/L〕相當?shù)蔫F的質(zhì)量，mg。 3.2.4磺基水楊酸鈉指示劑溶液：100g/L。 3.3儀器設(shè)備 a.高溫電爐：工作溫度700℃； b.天平：感量為0.0001g； c.電熱器。 3.4試樣：按GB/T 15064.8-94中第3章的規(guī)定制備試樣。 3.5試液制備稱取約3￣5g試樣(準確至0.0001g)，置于100mL燒杯中，加入50％鹽酸20mL，在電熱器上微沸約30min，用定量濾紙過濾于50mL容量瓶中，用2％鹽酸擦洗燒杯并洗滌濾渣6￣8次，再用水先滌 4￣5次，將濾紙及濾渣一并移入鉑坩堝中，將鍋蓋斜置于坩堝上，在電熱器上充分灰化，將坩堝移入已升溫至700℃的高溫電爐中，半開爐門，灼燒30￣40min，取出坩堝，稍冷，加入3mL50％鹽酸，蒸至湖狀，再加入10mL2％鹽酸，加熱至微沸約5min過濾于原容量瓶中，與原濾液合并，用2％鹽酸洗滌坩堝及濾渣6￣8次，用水衡至容量瓶刻度，搖勻備用。 3.6分析步驟準確吸取10.1.5制備的試液50mL，置于200mL燒杯中，用水衡釋至約50mL，加入6￣8滴磺基水楊酸鈉指示劑，滴加50％氨水調(diào)節(jié)溶液pH值為1.5￣2.0(用精密pH試紙檢驗)，將溶液加熱至60￣70℃，用EDTA標準溶液滴定至溶液由紫色變?yōu)辄S色，滴定時速度下宜過快，同時必須充分攪拌。 3.7結(jié)果計算 3.7.1鐵的含量Ｘ1(ppm)按式(2)計算：ＴFe·ＶＸ1＝─────×………………………(2) m1式中：ＴFe── EDTA標準溶液對鐵的滴定度，mg/mL；Ｖ──滴定時消耗標準溶液的體積，mL； m1──試樣質(zhì)量，g。 3.7.2取兩個平行試樣測定結(jié)果的算術(shù)平均平均值為試驗結(jié)果，兩個測定值之差，在同一實驗室不得超過 150ppm，在不同實驗室不得超過300ppm，否則進行第三個試樣的測定，以不超差的兩個測定值計算試驗結(jié)果。 4新亞銅靈－甲基橙萃取光度法測銅 4.1方法提要在pH值6￣9.5的條件下，用亞硫酸鈉還原銅為一價，一價銅與新亞銅靈在甲基橙存在時形成三 元絡(luò)合物，被三氯甲烷萃取，最大吸收在420nm處，絡(luò)合物十分穩(wěn)定。當有掩蔽劑灑石酸鉀鈉存在時，其他多種元素不影響銅的測定，尤其是允許大量的鐵、鈣、鎂等二、三價金屬元素存在。 4.2試劑 4.2.1三氯甲烷。 4.2.2新亞銅靈(2,9二甲基-1,10菲羅啉)乙醇溶液：1.5g/L。 4.2.3甲基橙溶液：0.4g/L。 4.2.4無水亞硫酸鈉溶液：100g/L。凈化方法：將無水亞硫酸鈉溶液300mL，移入500mL分液漏斗中，加苯酚紅溶液1滴，加氨水溶液中和至微紅色，加新亞銅靈乙醇溶液10mL，每次加三氯甲烷10mL萃取，直至有機層無色為止，棄去有機層，將水相移入試劑瓶中備用。 4.2.5酒石酸鉀鈉溶液：500g/L。凈化方法：將300mL酒石酸鉀鈉溶液移入500mL分液漏斗中，加20mL無水亞硫酸鈉溶液，加新亞銅靈溶液10mL，搖勻，靜置5min，每次加三氯甲烷10mL萃取，直至有機層無色為止。棄去有機層，將水相移入試劑瓶中備用。 4.2.6氨水溶液：50％(V/V)凈化方法：在大號干燥器底部加氨水及氫氧化鈉2g，在干燥器瓷板上放置內(nèi)裝300mL蒸餾水的 500mL塑料燒杯，將干燥器蓋好。6￣7天后取出燒杯，將杯中溶液移入塑料瓶中備用。 4.2.7銅標準溶液：稱取純銅(99.99％)1.0000g，于燒杯中溶于少量衡硝酸中，加熱蒸發(fā)至干，加入 3mL鹽酸(密度1.19)及數(shù)毫升水并煮沸，冷卻后移入1000mL容量瓶中，用水衡至刻度，搖勻備用。 4.2.8苯酚紅溶液：2.5g/L。稱取0.25g苯酚紅試劑，加5g/L氫氧化鈉溶液5mL溶解，用水衡至100mL。 4.3儀器設(shè)備分光光度計 4.4分析步驟 4.4.1繪制標準曲線分取銅標準溶液0,1.0,2.0,3.0,4.0,5.0mL(分別相當于0,1.0,2.0,3.0,4.0,5.0μm銅)于60mL分液漏斗中，用水衡釋至約10mL，加5mL酒石酸鉀鈉溶液，搖勻。加苯酚紅溶液1滴，以氨水溶液調(diào)至溶液呈微紅色(pH值約為7)。加入5mL無水亞硫酸鈉溶液，搖勻。準確加入1mL新亞銅靈溶液，搖勻，放置10min。準確加入1.0mL甲基橙溶液，搖勻。準確加入10.0mL三氯甲烷，萃取1min，靜置分層后，將有機層輸入已干燥的比色管中，在分光光度訐上，以試劑空白作參比，用1cm比色皿，在波長420nm處測定吸光度。以所測吸光度為縱坐標，相應(yīng)的濃度為橫坐標，繪制標準曲線。 4.4.2試樣測定分取3.5條制備的試液10.0mL，置于60mL分液漏斗中，加5mL酒石酸鉀鈉溶液，搖勻。以下按繪制標準曲線的步驟進行，測定吸光度。由標準曲線查得相應(yīng)的銅的含量。 4.5結(jié)果計算 4.5.1銅含含量Ｘ2(ppm)按式(3)計算： cＸ2＝─────………………………(3)Ｖ1 m[2]×──Ｖ2式中：c──由標準曲線查得被測溶液中銅的含量，μm； m2──試樣的質(zhì)量，g；Ｖ1──分取試樣溶液的體積，mL；Ｖ2──全部試樣溶液的體積，mL。 4.5.2取兩個平行試樣測定結(jié)果的算術(shù)平均值為試驗結(jié)果，兩個測定值之差不得超過0.4ppm否則進行第三個試樣的測定，以不超差的兩個測定值計算試驗結(jié)果。 5原子吸收分光光度法測銅 5.1儀器設(shè)備原子吸收分光光度計(火焰類型：空氣－乙炔）。 5.2試劑 5.2.1銅標準溶液：按4.2.7的規(guī)定制備。 5.2.2測定用標準溶液系列的配制分取銅標準溶液0,2.0,4.0,6.0,8.0mL(分別相當于0,2.0,4.0,6.0,8.0μg銅)于50mL容量瓶中，用水衡釋至刻度，搖勻。 5.3分析步驟按照選定的儀器工作條件調(diào)整儀器，空心陰極燈預(yù)熱20min后，點燃火焰，燃燒正常后調(diào)節(jié)空氣和乙炔流量，用水噴霧調(diào)整零點。然后分別用標準溶液系列和3.5條制備的試樣溶液進行噴霧，讀取相應(yīng)的吸光度。同一份溶液測定二次，由測定標準溶液吸光度的平均值與空白吸光度之差和標準溶液濃度系列，繪制標準曲線。根據(jù)試樣溶液的吸光度與空白吸光度之差，直接在曲線上查得試樣溶液中銅的含量。 5.4結(jié)果計算 5.4.1銅含量Ｘ3(ppm)按式(4)計算： c1-c0Ｘ3＝────………………………(4) m3式中：c1──試樣溶液中銅的含量，μg； c0──空白溶液中銅的含量，μg； m3──試樣的質(zhì)量，g。 5.4.2按4.5.2規(guī)定計算試驗結(jié)果。附加說明：本標準由國家建筑材料工業(yè)局提出。本標準由山東南墅石墨礦歸口。本標準由山東南墅石墨礦和國家建材局咸陽非金屬礦研究所負責起草。本標準主要起草人劉匯東、焉在金、張有源、劉幼紅。附加說明：本標準由國家建材局標準化研究所提出。本標準由山東南墅石墨礦歸口。本標準由山東南墅石墨礦和國家建材局咸陽非金屬礦研究所負責起草。本標準主要起草人劉匯東、焉在金、張有源、劉幼紅。