石灰石品質(zhì)對生料易燒性影響的研究
石灰石是水泥制備的主要原材料,不同品質(zhì)的石灰石對熟料的質(zhì)量影響很大。我公司地處廣州西北郊區(qū),靠近石灰石儲量豐富的花縣地區(qū),花縣不同地段的石灰石礦以及同一個石灰石礦不同的開采層,其品質(zhì)變化都較大,不僅石灰石CaO、SiO2含量變化大,而且分解溫度和結(jié)晶形態(tài)各異,以前單靠化學成分來判斷石灰石品質(zhì)是不全面的,應該從化學成分和物理性能兩個方面來綜合考慮。通過研究分析,我們摸索出一套判斷石灰石品質(zhì)的有效方法,通過對不同品質(zhì)石灰石的跟蹤管理,在開采和使用的過程加強搭配均化,可以有效穩(wěn)定進廠石灰石質(zhì)量,為熟料優(yōu)質(zhì)高產(chǎn)奠定基礎(chǔ)。
1 我公司石灰石使用概況
我公司每月石灰石用量超過12萬t,生產(chǎn)需求量大,沒有自己的石灰石礦山,因此石灰石供應最多時有7個礦口同時承擔,礦口多,石灰石品質(zhì)復雜,化學成分波動較大。進廠石灰石CaO含量通常在48%~53%之間;SiO2含量在2%~6%之間。從判斷石灰石品質(zhì)來講,光靠化學分析結(jié)果是遠遠不夠的,還要依靠CaCO3晶型結(jié)構(gòu)、結(jié)晶SiO2含量,以及CaCO3分解溫度,從物理和化學兩個方面來判定石灰石的品質(zhì)。
2 不同礦口石灰石品質(zhì)對比試驗
2.1 樣品制備
為了保證各個礦口石灰石樣品的代表性,進廠石灰石按礦口抽樣檢測,樣品制好后,每次在礦口對應的留樣瓶留5g樣,為以后石灰石品質(zhì)試驗作準備。樣品全部通過80μm方孔篩,各樣品細度相近,試驗前要求將各留樣瓶內(nèi)的樣品攪拌混合均勻,有較好的代表性。
2.2 各礦口石灰石品質(zhì)對比試驗
2.2.1 各個礦口石灰石積累樣化學分析(見表1)
2.2.2 X射線衍射分析
通過X射線衍射分析(XRD),測定石灰石中SiO2特征衍射峰(3.34)的積分強度與CaCO30特征衍射峰(3.04)的積分強度,可判斷石灰石中結(jié)晶SiO2含量與CaCO3的相對結(jié)晶程度。SiO2特征衍射峰的積分強度越大,說明結(jié)晶SiO2的含量越多;CaCO3特征衍射峰的積分強度越大,說明CaCO3的相對結(jié)晶程度越高,含量越多。根據(jù)石灰石中CaO的含量,計算出CaO所對應的CaCO3的積分強度(單位積分強度=3.04峰積分強度/CaO含量),可對比CaCO3相對結(jié)晶程度的大小。試驗結(jié)果見表2。
2.2.3 石灰石差熱分析
通過對石灰石進行差熱分析(DSC與TG),可檢測石灰石在加熱過程中CaCO3的分解溫度與各溫度點的分解程度,這一分析結(jié)果比X射線對CaCO3相對結(jié)晶程度的分析結(jié)果更為直觀、可靠。7個樣品的檢測結(jié)果如表3所示。
2.2.4 不同品質(zhì)石灰石配制生料的易燒性試驗
我們模擬生產(chǎn)工藝,在化驗室硅鉬棒電爐中進行對比煅燒試驗。配料中的鐵粉、粘土、煤全部采用我公司長期使用的原料,在1325℃下保溫40min。分別用7個進廠石灰石礦口留樣,與同樣品位的粘土、煤、鐵粉按同一配方制備生料,控制相同的KH、n以及熟料熱耗,做生料易燒性試驗對比。在同樣細度、煅燒時間、煅燒溫度的情況下,通過測定熟料中fCaO的含量,比較反應程度,從而找出不同礦口石灰石對生料易燒性能影響的規(guī)律。熟料全分析結(jié)果見表4。
3 討論與分析
3.1 石灰石X射線衍射結(jié)果分析
由表2結(jié)果可知,SiO2對應的3.34峰積分強度從小到大的順序(即7個石灰石樣品中結(jié)晶SiO2的含量由少到多的順序)為:5<6<7<4<1<3<2。因此,根據(jù)結(jié)晶SiO2的含量7個樣品可分為3類:較少的5、6、7、4號樣,中等的1號樣;較多的3、2號樣。單位CaO所對應的CaCO3的積分強度大小順序(即7個石灰石樣品中CaCO3的相對結(jié)晶程度由小到大的順序)為:1<4<5<6<2<7<3。
7個樣品中CaCO3的相對結(jié)晶程度可分為3類:結(jié)晶程度較差的1、4、5號樣,結(jié)晶程度中等的6、2號樣,結(jié)晶程度較好的7、3號樣。CaCO3的結(jié)晶程度對熟料煅燒的影響與煅燒溫度密切相關(guān),在較低溫度煅燒的熟料受CaCO3結(jié)晶程度的影響更大,隨著燒成溫度的提高,CaCO3結(jié)晶程度的影響越來越小。
3.2 石灰石差熱測試結(jié)果分析
由表3結(jié)果可見,7個石灰石樣的最大峰溫(CaCO3的分解溫度)從低到高的順序為:6<5<4<1<7<2<3;達到最大分解率時對應的溫度從低到高的順序為:5<6<1<4<7<2<3。CaCO3的分解溫度越低,達到最大分解率所對應的分解溫度越低,說明CaCO3的熱穩(wěn)定性越差,分解反應速度就越快,對生料易燒性越有利。
3.3 生料易燒性試驗結(jié)果分析
由表4可知,相同KH、n的生料配方,在同樣溫度、細度,同樣煅燒時間的情況下,熟料的燒成質(zhì)量不同。第5、6、4組試樣的fCaO含量較低,在1.5%以下。第1、7組試樣的fCaO含量在1.5%~2.0%;第2、3組試樣的fCaO含量較高,在2.0%以上。因此,從fCaO的含量來看,第5、6、4礦口石灰石制備出的生料易燒性較好,說明此3個礦口石灰石品質(zhì)較好;第1、7礦口石灰石制備出的生料易燒性一般,證明此2個礦口石灰石品質(zhì)一般;第2、3礦口石灰石制備出的生料易燒性相對較差,說明這2個礦口石灰石品質(zhì)較差。
4 生產(chǎn)應用
對石灰石品質(zhì)的評價應將化學分析、X射線衍射分析、差熱分析和生料易燒性試驗結(jié)果結(jié)合起來綜合考慮,我們將上述7個礦口的石灰石按品質(zhì)劃分成3個類別,第1類是品質(zhì)較好應優(yōu)先選用的,分別是第5、6、4礦口;第2類是品質(zhì)一般的第1、7礦口,如果第1類的3個礦口不能滿足生產(chǎn)時,則第2類的2個礦口可以考慮選用;第3類是品質(zhì)較差的第2、第3礦口,決定停止使用。
從實際生產(chǎn)來看,因石灰石摻入量占生料配料的74%左右,其品質(zhì)的提高大大改善了生料的易燒性。在進行石灰石品質(zhì)試驗以前,進廠石灰石礦口多,品種雜,質(zhì)量參差不齊,同樣的生料配方(KH=0.92±0.02;n=1.93±0.05;P=1.46±0.1),同樣CaO控制指標(39.01%),同一批煤同樣的生料配熱(生料熱值控制2640kJ/kg,熟料熱耗4410kJ/kg),立窯窯工操作時反映:燒成過程中熟料有時易結(jié)大塊,爐溫偏高,立窯產(chǎn)量低;有時熟料又偏散,爐溫偏低,熟料fCaO高。這種現(xiàn)象主要是石灰石品質(zhì)對生料易燒性的干擾引起的。
因此,我公司加強了石灰石品質(zhì)對生料易燒性影響的試驗研究,根據(jù)試驗結(jié)果,加強石灰石進廠跟蹤管理,易燒性好、品質(zhì)高的石灰石多進,易燒性差、品質(zhì)低的石灰石不進,并且不同礦口的石灰石搭配使用,有效控制和穩(wěn)定了進廠石灰石的質(zhì)量。在同樣生料率值的條件下,可根據(jù)生料易燒性適當降低配熱(生料熱值控制2480kJ/kg,熟料熱耗4130kJ/kg),在節(jié)約用煤的同時,減少了熟料燒成過程中的爐溫波動,提高了立窯熟料臺時產(chǎn)量[單位截面積產(chǎn)量達到1.81t/(m2·h)];生料易燒性好,熟料固液相反應速度加快,fCaO含量降低(fCaO≤2.2%合格率達到90%),改善了熟料質(zhì)量。
5 結(jié)論
石灰石中結(jié)晶SiO2的含量、CaCO3的結(jié)晶程度與分解溫度顯著影響著生料的易燒性。在實際生產(chǎn)中,應將化學分析方法和物理性能測試方法相結(jié)合,綜合分析石灰石品質(zhì),從而有效控制和穩(wěn)定石灰石質(zhì)量,為節(jié)約煤耗,提高窯的產(chǎn)量和熟料質(zhì)量創(chuàng)造條件。
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