水泥助磨劑多功能化的發(fā)展趨勢(shì)
武漢理工大學(xué)材料學(xué)院教授龍世宗在2009中國(guó)水泥工業(yè)粉磨技術(shù)高峰論壇上演講
一、水泥助磨劑多功能化的必然性
1、我國(guó)絕大多數(shù)地區(qū)水泥產(chǎn)能已飽和或過(guò)剩,提產(chǎn)的需求已經(jīng)不迫切;
2、近年來(lái),新建、擴(kuò)建的水泥生產(chǎn)線都有熟料預(yù)破碎系統(tǒng),以及高效選粉系統(tǒng),磨機(jī)產(chǎn)量已大幅提高。例如φ4.2×13M磨機(jī)產(chǎn)量已達(dá)240t/h;提產(chǎn)的空間已經(jīng)不大。
3、許多磨機(jī)水泥粉磨電耗已降至35kWh/t以下,磨機(jī)提產(chǎn)15%,只能節(jié)電5kWh/t左右,一些有余熱發(fā)電的企業(yè)平均電費(fèi)已降至0.4元/kWh以下。由于提產(chǎn)節(jié)約的電費(fèi)還低于使用助磨劑的費(fèi)用,因此在水泥助磨劑中復(fù)合更多的功能(對(duì)水泥性能無(wú)害),適應(yīng)市場(chǎng)的需要,是助磨劑發(fā)展的必然趨勢(shì)。
二、我國(guó)水泥助磨劑多功能化發(fā)展現(xiàn)狀
1、水泥企業(yè)需求狀況
市場(chǎng)是助磨劑發(fā)展的導(dǎo)航儀。根據(jù)我們近幾年的調(diào)查和分析,水泥生產(chǎn)企業(yè)對(duì)助磨劑需求大致分為四類:
?。?)要求提高磨機(jī)產(chǎn)量15-20%,以提產(chǎn)為主要目的,這類企業(yè)大約占5-10%;
?。?) 要求增加混合材6-8%,提產(chǎn)10%左右,以降低成本為主要目的,這類企業(yè)約占65-70%;
(3)要求提產(chǎn)10%左右,增加混合材2-4%,水泥性能(需水量、凝結(jié)時(shí)間)基本不變,以降低成本同時(shí)保證水泥質(zhì)量為前提,這類企業(yè)約占15-20%;
?。?) 其他特殊要求,如延長(zhǎng)凝結(jié)時(shí)間、減少坍落度經(jīng)時(shí)損失等,這類企業(yè)約占5%。
2、助磨劑企業(yè)生產(chǎn)狀況
我國(guó)目前助磨劑生產(chǎn)企業(yè)大約有300多家。
關(guān)于助磨劑的品種,如果按外觀分,有固體助磨劑和液體助磨劑兩種。按功能分,有提產(chǎn)型、提產(chǎn)/增強(qiáng)型、緩凝型等多種。固體助磨劑基本上都是提產(chǎn)/增強(qiáng)型,在水泥中的摻量為0.5-0.8%;液體助磨劑:提產(chǎn)型摻量為0.02-0.03%,提產(chǎn)/增強(qiáng)型摻量為0.1-0.2%;
全國(guó)助磨劑年產(chǎn)量有多大?目前還沒(méi)有權(quán)威的統(tǒng)計(jì)數(shù)據(jù)。如果以助磨劑類型來(lái)統(tǒng)計(jì),則提產(chǎn)/增強(qiáng)型的多功能助磨劑生產(chǎn)量大約占85-90%左右的份額。
三、水泥助磨劑多功能化可以獲得多方面效益,符合科學(xué)發(fā)展觀
1、減少物料粘球、粘磨、團(tuán)聚,降低粉磨電耗,提高磨機(jī)產(chǎn)量
2000年施行水泥強(qiáng)度檢驗(yàn)新標(biāo)準(zhǔn)(ISO標(biāo)準(zhǔn))后,我國(guó)水泥細(xì)度控制指標(biāo)平均下降了2~3%。水泥細(xì)磨伴隨物料粘球、粘磨、團(tuán)聚現(xiàn)象出現(xiàn),阻礙研磨體對(duì)物料的粉磨,導(dǎo)致電耗增加,磨機(jī)產(chǎn)量下降。水泥細(xì)度越細(xì),粉磨阻力越大。
粘球、粘磨、團(tuán)聚現(xiàn)象的產(chǎn)生,源于水泥細(xì)顆粒表面過(guò)剩的電荷、價(jià)鍵力、表面能等。助磨劑是帶極性基團(tuán)的分子,它們很容易被吸附到細(xì)顆粒的表面,使水泥細(xì)顆粒表面過(guò)剩的電荷、價(jià)鍵力、表面能等降低或消除,從而避免粘球、粘磨、團(tuán)聚現(xiàn)象的產(chǎn)生。粉磨阻力降低,產(chǎn)量提高,電耗隨之下降。
2、提高選粉機(jī)效率
因?yàn)橹?duì)水泥顆粒的分散作用,細(xì)小的顆粒不會(huì)形成大顆粒被帶回到回粉中,更多細(xì)粉作為成品排出,選粉效率提高10-20%,循環(huán)負(fù)荷降低50-100%。
3、降低出磨水泥溫度
水泥經(jīng)粉磨后溫度升高,其原因是:1)研磨體撞擊、摩檫產(chǎn)生熱。這種熱可以通過(guò)優(yōu)化磨機(jī)參數(shù)(級(jí)配、填充率、研磨體幾何形狀等)降低。2)微裂紋愈合、顆粒團(tuán)聚、細(xì)顆粒與研磨體及襯板粘結(jié),使水泥顆粒的表面能轉(zhuǎn)變?yōu)闊崮埽贿@部分能量是可以通過(guò)助磨劑的作用降低的。根據(jù)我們?cè)S多大磨的實(shí)踐,使用助磨劑后出磨水泥溫度可以下降5-10℃左右。
4、改善水泥顆粒級(jí)配,進(jìn)而改善水泥及混凝土性能。
使用助磨劑,在混合材摻量相同情況下,水泥中≤3μm的顆粒減少1-4%,而3-30μm的顆粒增加3-6%,≥45μm的顆粒減少1-2%;
≤3μm的顆粒需水量大,水化快,因此≤3μm的顆粒減少對(duì)減少水泥需水量、減少混凝土坍落度經(jīng)時(shí)損失均有利。
≤3μm的顆粒水化快,對(duì)水泥1-3天強(qiáng)度貢獻(xiàn)大,但由于水化快,形成的水泥石結(jié)構(gòu)不密實(shí),過(guò)細(xì)的水泥顆粒對(duì)28天強(qiáng)度及混凝土耐久性都不利;
眾所周知,3-30μm的顆粒增加對(duì)提高水泥3-28d強(qiáng)度都是有利的。3-30μm的顆粒的增加是通過(guò)減少≤3μm和≥45μm的顆粒來(lái)實(shí)現(xiàn)的。
≥45μm的水泥顆粒,其內(nèi)核(1-10μm)由于被水化物包裹是永遠(yuǎn)不能水化的,以集料的形式(同砂、石)存在于混凝土中。因此減少≥45μm的水泥顆粒數(shù)量,既有技術(shù)(增強(qiáng))效益,又有經(jīng)濟(jì)效益(減少熟料的浪費(fèi))。[Page]
5、增強(qiáng)型助磨劑在保持水泥強(qiáng)度不變的情況下可以增加混合材摻量6-8%,節(jié)約熟料6-8%,一方面可以降低水泥的能源和資源消耗,另一方面可以減少CO2、NOX等廢氣排放,既有經(jīng)濟(jì)效益,又有環(huán)境效益。就我國(guó)14億噸水泥產(chǎn)能而言,節(jié)約6%的熟料,一年就是6000萬(wàn)噸,相當(dāng)于可以少建20條日產(chǎn)1萬(wàn)噸的生產(chǎn)線。
6、水泥顆粒分散性好,粘聚性降低,可以解決散裝水泥卸不干凈的問(wèn)題。
四、水泥助磨劑多功能化與水泥助磨劑國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)
1、水泥助磨劑多功能化與助磨劑國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)
水泥助磨劑多功能化就是將國(guó)外的“助磨劑”和“功能添加劑”復(fù)合在一起的助磨劑。
水泥助磨劑多功能化在我國(guó)已成為既成事實(shí),大多助磨劑企業(yè)都在生產(chǎn),眾多水泥企業(yè)也在使用。對(duì)于這樣一種現(xiàn)象,仁者見(jiàn)仁,智者見(jiàn)智,可能有不同看法。
國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)關(guān)于水泥助磨劑定義,只規(guī)定其助磨功能,沒(méi)有規(guī)定助磨劑可以附加其他功能,也沒(méi)有規(guī)定不能附加其他功能。但是如果助磨劑中附加的功能“對(duì)水泥性能無(wú)害”,而且對(duì)改善水泥及混凝土有利、對(duì)節(jié)約資源、能源有利,復(fù)合科學(xué)發(fā)展觀,就不違背國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)。
當(dāng)然如果在助磨劑中附加一些對(duì)水泥性能有害的物質(zhì)或功能,是必須嚴(yán)格禁止的。
2、水泥助磨劑標(biāo)準(zhǔn)修訂值得探討的幾個(gè)問(wèn)題
水泥助磨劑多功能化已是我國(guó)助磨劑發(fā)展的必然趨勢(shì)。
在水泥助磨劑行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)修訂成國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)之際,根據(jù)我們多年來(lái)對(duì)助磨劑生產(chǎn)、使用和研究獲得的經(jīng)驗(yàn),對(duì)標(biāo)準(zhǔn)的修訂提出以下幾點(diǎn)意見(jiàn)。
(1)關(guān)于試驗(yàn)方法
現(xiàn)有標(biāo)準(zhǔn)中助磨劑對(duì)水泥性能影響的試驗(yàn)方法是將助磨劑直接加入水泥中試驗(yàn),沒(méi)有經(jīng)過(guò)粉磨。根據(jù)我們大量試驗(yàn)結(jié)果證明,助磨劑直接加入水泥中試驗(yàn),與加入水泥中經(jīng)過(guò)共同粉磨后試驗(yàn),水泥性能差異很大。如凝結(jié)時(shí)間,直接加的凝結(jié)時(shí)間可能延長(zhǎng)30min以上,但共同粉磨的凝結(jié)時(shí)間則沒(méi)有延長(zhǎng)。又如直接加入的水泥稠度不變,共同粉磨時(shí)稠度增加等等。水泥助磨劑在生產(chǎn)中是肯定參加粉磨的,直接加入水泥的試驗(yàn)方法很可能沒(méi)有反映助磨劑的真實(shí)性能。因此關(guān)于助磨劑對(duì)水泥性能影響的試驗(yàn)方法是值得進(jìn)一步研究、改進(jìn)的問(wèn)題。
(2)稠度和膠砂流動(dòng)度
現(xiàn)有標(biāo)準(zhǔn)中要求加助磨劑水泥稠度變化不超過(guò)±1%;水泥膠砂流動(dòng)度95-105%。
我們的大量試驗(yàn)結(jié)果表明,加助磨劑的水泥稠度增加,而膠砂流動(dòng)度不降低有時(shí)還增加。眾所周知,膠砂流動(dòng)度大小與混凝土需水量和流動(dòng)性能相關(guān)性比稠度的相關(guān)性大。因此助磨劑對(duì)水泥稠度的影響這一指標(biāo)是否可以取消?
另外助磨劑如果降低水泥膠砂流動(dòng)度,對(duì)水泥性能有害,應(yīng)該加以限制;但對(duì)于增加水泥膠砂流動(dòng)度(例如≥105%)的情況,顯然對(duì)改善混凝土性能是有利的,是否有必要限制?其上限(105%)限制是否可以取消?
(3)關(guān)于比表面積
現(xiàn)有標(biāo)準(zhǔn)中助磨劑的助磨作用要求:45μm篩余減少≥2%,比表面積增加≥10m2/Kg。
大量的實(shí)踐證明,摻助磨劑的水泥即使細(xì)度下降了,而水泥的比表面積往往也下降。這在業(yè)界似乎已形成共識(shí)。在修訂的標(biāo)準(zhǔn)中是否可以將這一指標(biāo)刪去?
(4)關(guān)于凝結(jié)時(shí)間
現(xiàn)有助磨劑標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定,摻助磨劑水泥凝結(jié)時(shí)間變化≤±30min。
摻助磨劑的水泥,特別是增加混合材的水泥往往凝結(jié)時(shí)間有較大的延長(zhǎng)。還有一些企業(yè)為了適應(yīng)用戶要求(如道路用水泥,解決混凝土坍落度經(jīng)時(shí)損失等),需要適當(dāng)延長(zhǎng)水泥凝結(jié)時(shí)間。現(xiàn)有助磨劑標(biāo)準(zhǔn)對(duì)凝結(jié)時(shí)間的限制,不利于多功能助磨劑的發(fā)展。
國(guó)家通用水泥標(biāo)準(zhǔn)中只規(guī)定了水泥初凝時(shí)間不能早于45min,在初凝45min與終凝10h之間很寬的范圍內(nèi),并沒(méi)有對(duì)水泥初凝時(shí)間上限(10h前)做出規(guī)定。凝結(jié)時(shí)間短一點(diǎn)、長(zhǎng)一點(diǎn)對(duì)水泥性能并無(wú)害。
如果認(rèn)為有必要對(duì)凝結(jié)時(shí)間進(jìn)行限制,可否參照通用水泥標(biāo)準(zhǔn)中對(duì)堿(R2O)的限制辦法,交由助磨劑用戶與供應(yīng)商自行協(xié)商確定。沒(méi)有必要規(guī)定摻助磨劑水泥凝結(jié)時(shí)間變化≤±30min。
(5)明確限制助磨劑中Cl-和堿(R2O)含量
為了保證助磨劑多功能化的安全,在助磨劑標(biāo)準(zhǔn)修訂時(shí)有必要明確規(guī)定助磨劑中不能添加氯鹽、堿等對(duì)水泥和混凝土性能有害的物質(zhì),對(duì)其含量指標(biāo)做出嚴(yán)格限制。
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