復(fù)雜有害成分對熟料煅燒的影響及優(yōu)化措施
??引言
??筆者近期參與某廠二線投產(chǎn)調(diào)試工作,二線與老線共用自有石灰石礦山,采礦點分別為544/555以及503/508平臺,輔料采用紅砂巖、煤矸石、硫酸渣四組分配料。二線配料方案調(diào)整及窯操作參數(shù)均以老線為基礎(chǔ)。二線投料初期,原材料堿含量高、結(jié)晶硅含量高導(dǎo)致出窯熟料質(zhì)量較差,突出表現(xiàn)在早期強度低,熟料標準稠度用水量高。調(diào)試過程中通過對過程產(chǎn)物理化及反應(yīng)機制分析、調(diào)整配料方案、優(yōu)化窯上操作、添加礦化劑等手段有效解決了上述質(zhì)量問題,為復(fù)雜有害成分影響下熟料煅燒優(yōu)化提供了參考依據(jù)。
??從熟料全分析以及中控操作參數(shù)看,化學(xué)成分、礦物組成、升重等各項參數(shù)均在控制范圍內(nèi),從老線高堿原料生產(chǎn)情況看,堿含量影響主要表現(xiàn)在后期強度低及需水量偏高,早期強度尚可。
??1?熟料質(zhì)量問題分析
??1.1?堿組分對熟料形成的不利影響
??二線熟料質(zhì)量情況見表1。
??表1?二線熟料質(zhì)量情況
??從熟料升重以及窯尾實測氮氧化物含量(脫硝未投入使用情況下實測含量800mg/Nm3)可以看出,窯內(nèi)熱力強度穩(wěn)定且足夠;從礦物組成及含量看,與熟料早期強度密切相關(guān)的C3S含量(計算值)較高,推斷早期強度低的主要原因是堿含量(K2O)較高,影響礦物發(fā)育,發(fā)育不完全的礦物阻礙熟料早期強度的發(fā)揮。K2O在熟料形成過程中的不利影響主要表現(xiàn)如下:
??1)排除與硫化合生成K2SO4及K2SO4·Na2SO4外,K2O優(yōu)先與主要礦物反應(yīng),生成難以和f-CaO反應(yīng)的含堿固溶體KC23S12(反應(yīng)方程式:12C2S+K2O=KC23S12+CaO)[1],使C3S晶體形成時發(fā)育不完全,并使熟料中f-CaO大量增加,進而影響熟料力學(xué)性能的發(fā)揮。
??2)K2O顯著提高了高溫液相的黏度,降低C2S和CaO在液相中的溶解速度,惡化C3S形成環(huán)境,使其晶形發(fā)育不完整,尺寸不均一,對稱性差。
??3)盡管通過計算及巖相分析得出C3S含量較高,但晶體發(fā)育差,熟料早期水化速度大大提高,需水量顯著增大,使得調(diào)試初期熟料標準稠度用水量一直大于30.0%。
??1.2?礦物晶體尺寸和結(jié)構(gòu)對熟料強度的影響
??熟料強度不僅與熟料化學(xué)成分有關(guān),相同的化學(xué)成分下,結(jié)晶程度不同,熟料的強度相差甚大。因此對熟料進行礦物組成及顯微結(jié)構(gòu)的巖相分析能夠有效判斷熟料質(zhì)量問題所在。二線熟料巖相分析見圖1。
圖1?熟料顯微照片
??從圖1可以看出:
??1)熟料礦物發(fā)育不完整,邊緣不規(guī)則,礦物大小顆粒不均齊,尤其是A礦,晶體大至120μm,小至10μm,存在晶體連生現(xiàn)象。
??2)A礦晶體有裂紋,包裹體內(nèi)含有B礦及f-CaO。
??3)液相分布不均且略少,孔洞多而大,結(jié)合熟料全分析,液相量為P=2.95A+2.2F+M+R=2.95×4.91+2.2×3.32+2.15+0.97=24.9%(A:Al2O3;F:Fe2O3;M:MgO;R:堿含量)。
??4)綜合多次顯微照片分析統(tǒng)計,存在輕微礦物分布不均,成堆聚集現(xiàn)象。
??通過上述分析,判斷窯內(nèi)存在熟料急燒現(xiàn)象[2],液相量略少,熟料急冷差,生料均化不良,含有粗粒難燒料。
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??1.3?高硅石灰石對熟料形成的不利影響
??為進一步探究原材料品質(zhì),對二線與老線石灰石礦點分別取樣,進行X射線衍射分析,兩線石灰石XRD圖譜見圖2和圖3。石灰石化學(xué)成分見表2。
表2?石灰石化學(xué)成分%
圖2?老線503/508平臺石灰石XRD圖譜
圖3?二線544/555平臺石灰石XRD圖譜
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??結(jié)合XRD圖譜及石灰石化學(xué)成分分析,老線503/508平臺巖石主要礦物組成為:方解石、ɑ-石英和白云石,二線544/555平臺巖石主要礦物組成為:方解石和ɑ-石英。不同礦點石灰石對熟料煅燒的影響主要體現(xiàn)在以下方面:
??1)二線石灰石的石英相特征峰更為明顯,化學(xué)成分中SiO2含量遠高于老線,因此二線石灰石石英相含量高,峰形尖銳,石英礦物發(fā)育較好,結(jié)晶度較高,石灰石難磨,易燒性差。Makashev[3]研究認為,不同類型的SiO2活性順序為:石英<α-石英<長石中SiO2<云母中的SiO2 <黏土礦物中的SiO2<玻璃質(zhì)礦渣中的SiO2。二線高硅石灰石帶入大量活性較差的α-石英,降低了SiO2與CaO的反應(yīng)活性,導(dǎo)致熟料發(fā)育不完全,熟料力學(xué)性能受到較大程度影響。
??2)XRD圖譜顯示,老線石灰石中白云石礦物衍射峰較為明顯。白云石分解溫度低,分解產(chǎn)物之一的CaO晶體比方解石分解出來的CaO晶體小1/3~1/2,比表面積更大,固相反應(yīng)更快;白云石分解出的MgO與SO3共處時可降低SO3的不利影響,促進C3S的形成,提高熟料強度[4]。與此同時,MgO作為助熔劑,降低了熟料燒成過程中的液相黏度,促進了f-CaO的吸收,提高固相反應(yīng)速度,促進C3S礦物的形成。
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??2?煅燒優(yōu)化措施
??2.1?加強原材料控制
??對兩條生產(chǎn)線石灰石礦點按照1∶1搭配開采使用,供給兩條生產(chǎn)線,加強礦區(qū)生產(chǎn)探勘工作,做到高低品位石灰石合理搭配使用,在保證窯內(nèi)煅燒優(yōu)良的情況下最大限度提高礦山利用率??刂粕虾细衤?,提高生料均化效果。
??2.2?采用“三高”率值配料
??熟料強度低為調(diào)試期間主要矛盾,要提高熟料強度就必須保證充足的硅酸鹽礦物總量及C3S含量,因此采取較高的熟料KH值和SM值,設(shè)定KH值0.96±0.1,SM值 2.5±0.1,較高的KH、SM值也使得泥質(zhì)原料使用總量降低,帶入的堿含量也隨之降低。因問題熟料早期強度低,巖相分析顯示液相量不足,因此設(shè)定IM值1.60±0.1,以期提高液相量,優(yōu)化礦物發(fā)育過程,進而提高熟料早期強度。
??2.3?優(yōu)化窯上操作
??針對上述問題分析及配料調(diào)整,對應(yīng)優(yōu)化窯上操作,具體如下:
??1)采用高溫煅燒方式。在總用煤量基本不變的情況下,調(diào)整頭尾煤比例(12.4:15.2),增加頭煤量,二次風(fēng)溫控制>1150℃,生料入窯分解率控制在>92%。
??2)加強窯內(nèi)通風(fēng),減小三次風(fēng)閥開度,適當加大高溫風(fēng)機拉風(fēng),以增大窯內(nèi)通風(fēng)。
??3)將窯速由4.2r/min調(diào)整為3.9r/min,使熟料煅燒更為充分,對應(yīng)抬高燃燒器位置至窯口截面中心線。
??4)篦冷機固定端采用厚料層控制(≥600mm),提高二次風(fēng)溫,加強熟料急冷效果,改善熟料性能。在高產(chǎn)(窯投料量420t/h)、厚料層的情況下,提高前段風(fēng)機轉(zhuǎn)速,一方面提高熟料冷卻效果,另一方面補充系統(tǒng)所需風(fēng)量。
??3?調(diào)整后熟料質(zhì)量
??1)經(jīng)過上述優(yōu)化調(diào)整后,熟料質(zhì)量有了明顯改善,見表3。熟料3d抗壓強度平均值由26.2MPa提高至31.5MPa,28d抗壓強度平均值由44.6MPa提高至51.8MPa,熟料標準稠度用水量由30.0%下降至28.6%。
表3?優(yōu)化后熟料質(zhì)量情況
??2)優(yōu)化調(diào)整后熟料巖相顯微照片見圖4。
圖4?熟料顯微照片
??從圖4可以看出,A礦數(shù)量充足,邊緣整齊,呈完整形態(tài)板狀結(jié)構(gòu),無不規(guī)則晶體,礦物顆粒大小均齊,發(fā)育較為完全,液相量適中(P=26.5%)、均勻,孔洞少,為熟料力學(xué)性能的發(fā)揮提供了有力支持。
??4?磷渣作為礦化劑對熟料性能的改善
??為進一步改善熟料性能,在配料方案中添加磷渣,利用磷渣中的P2O5、F-等微量元素對熟料煅燒的礦化作用來改善熟料性能,同時降低熟料燒成溫度,減少熟料熱耗[5]。大量研究工作表明,磷渣的摻入能夠改善生料的易燒性,降低高溫液相黏度,促進熟料礦物形成與析晶,降低熟料形成過程反應(yīng)活化能及熟料中f-CaO含量。根據(jù)業(yè)內(nèi)利用磷渣生產(chǎn)優(yōu)質(zhì)水泥的相關(guān)經(jīng)驗,磷渣摻入量定為4%,調(diào)整配料后熟料性能有了極大提高,3d抗壓強度平均值由31.5MPa提高至34.5MPa,28d抗壓強度平均值由51.8MPa提高至57.2MPa,熟料標準稠度用水量由28.6%下降至27.0%,熟料初凝時間由80min延長至110min。
編輯:俞垚伊
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